Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Комплексы с фосфитами

    Наибольшее применение получили гомогенные родиевые катализаторы, однако изучены и другие системы, например комплексы кобальта и рутения [153]. Лучшие результаты дают системы [(62) диен = норборнадиен, циклооктадиен Ьг — хиральный дифосфин, например (63), или два хиральных фосфи- [c.309]

    Рассмотренные реакции с участием карбонильных и фосфи-новых комплексов родия и органических субстратов были изучены с целью выяснения механизма реакций, в которых эти комплексы являются катализаторами. Такого типа реакции, катализируемые комплексами благородных ме- [c.65]


    Константа скорости и стехиометрические коэффициенты обрыва цепей окисления стирола на три(ч—нонилфенил - и трифенил-фосфите, а также на их комплексах с хлористой медью [c.41]

    Фосфиты легко взаимодействуют с озоном при этом, очевидно, образуется промежуточный комплекс(1 1)фосфит —озон. Трифенилфосфит, трициклический фосфит (36), а также этильный аналог соединения (35) дают с озоном аддукты, периоды полураспада которых при 10 °С составляют соответственно 0,5, 25 и 76 мин все три аддукта разлагаются с образованием соответствующего фосфата и синглетного кислорода, что позволяет использовать их для генерирования синглетного кислорода (уравнение 51). [c.687]

Рис. 25-13. Действие фосфодиэстеразы на сАМР. Фосфодиэстераза многих тканей активируется ионами Са . Этот эффект непрямой сначала ионы Са связываются с регуляторным белком кальмодулином, а затем комплекс Са -кальмодулин присоединяется к фосфо-диэстеразе, вызывая активацию фермента. Рис. 25-13. Действие фосфодиэстеразы на сАМР. Фосфодиэстераза многих <a href="/info/200643">тканей активируется</a> ионами Са . Этот эффект непрямой сначала ионы Са связываются с <a href="/info/76656">регуляторным белком</a> кальмодулином, а затем комплекс Са -кальмодулин присоединяется к фосфо-диэстеразе, вызывая активацию фермента.
    Метод олределения фосфора в бронзах основан на образовании комплекса фосф-орномолибденовой гетерополикислоты желтого цвета. При восстановлении молибдена, входящего в состав комплекса, тиомочевиной до пятивалентного раствор окрашивается в синий цвет при этом медь переходит в бесцветный комплекс и не мешает определению. По интенсивности синей окраски определяют содержание фосфора. [c.164]

    Важно, что в случае малых концентраций ацетилацетонатов Со" или Ре", а также Сг ", когда окисление углеводорода переводилось из разветвленного, каталитического процесса в режим инициированной реакции окисления, при введении ТМБФ наблюдались значительные периоды индукции окисления (рис. 3,а), что объясняется только образованием ингибитора (комплекса фосфит—металл), который гораздо эффективнее исходного фосфита. В таком комплексе активным ингибирующим центром является молекула фосфита, ибо, как установлено, ацетилацетонаты Со ", Ре", Сг" сами по себе не являются ингибиторами. Так как после окончания периода индукции скорость окисления в присутствии смеси меньше, чем для одного фосфита, то это означает, что величина константы скорости k реакции взаимодействия с пероксо- [c.11]

    Определение ванадия . В мерную колбу емкостью 50 мл переносят пипеткой 25 мл раствора катализатора, приливают 0,5 мл 1%-ного раствора перекиси водорода и по каплям добавляют 4%-ный раствор перманганата калия до появления устойчивой красной окраски. Через 2—3 мии. к раствору приливают при помешивании по каплям 1%-ный раствор нитрата натрия до полного обесцвечивания. Затем добавляют 2 мл раствора ортофосфор-ной кислоты (1 2) (Н3РО4) и 1 мл 15%-ного раствора вольфрамата натрия. При этом образуется фосф орно-ванадиевовольфрамовый комплекс, окрашивающий жидкость в желтый цвет. Через 15 мин измеряют оптическую плотность на приборе типа ФЭК-М с синим светофильтром в кювете с толщиной слоя 50 мм. [c.128]


    Все другие фосфорные кпслоты представляют собой продукты соединения тетраэдров РО4. В большинстве своем эти кислоты пе выделены в свободном состоянии, а и шестны в виде смесей, в водных растворах илн в виде солей. В зависимости от способа соединения групп РО4 в фосфатные комплексы эти кислоты разделяются на полифосфорные и метафосфорные кислоты. Полифос-форные кислоты и их соли — пол н фосфа ты — построены из цепочек —РО3—О—РО3—. В метафосфорпых кислотах и их солях— мета фосфатах — тетраэдры РО4 образуют кольца. [c.422]

    Природа создала совмещенный эмульгатор — белково-фосфо-липидпый комплекс [181, включающий оболочечный белок и лецитин нли кефалин и имеющий преимущества обоих классов эмульгаторов. Такими оболочками стабилизированы жировые шарики молока, каучуковые частицы млечного сока (латекса), оболочки эритроцитов и т. д. [c.422]

    Внщно, что комплекс гораздо энергачнее реагарует с ROj, чем лиганд (фосфит), и с более высоким коэффициентом / Наряду с RO 2 такие комплексы быстро реагаруют и с ROOH, превращая его преимущественно в молекулярные продукты. [c.417]

    Что касается ферментов, наблюдалось только фосфорилиро вание комплекса пируватдегидрогеназы [131]. Общепризнано что фосфорилирование белков представляет собой мexaниз изменения их активности следовательно, должен быть также и механизм дефосфорилирования, который регулируется фосфа-тазами [83]. [c.44]

    Область скачка потенциала на кривой редоксиметрическо титрования можно расширить за счет связывания в прочнь комплекс одного из образующихся при реакции ионов. Наприме можно связывать в комплекс ионы Ре с помощью фосфа и фторид-ионов. При титровании соли железа (П) перманганате калия в кислой среде в растворе будут содержаться д окислительно-восстановительные пары Ре /Ре и МПО4/Мп Ионное уравнение реакции записывают следующим образом  [c.294]

    Превращенне протромбина в тромбин происходит на фосфо-лнпидных мембранах тромбоцитов, скапливающихся в месте повреждения ткани стенки сосуда. Каталитический комплекс (рис. 133) состоит из ионов , связанных с протромбином, [c.234]

    Этот радикальный процесс вызывает постоянное ме шенное снижение молекулярной массы термопласта из АЦ. Стабилизаторы, которые действуют по механизму обрыва кинетических цепей являются очень распространенными. Этот второй присутствующий компонент в стабилизирующем комплексе можег быть замещенным фенолом ( , стр-234) или органическим фосфитом (9). При использовании комплексного стабилизатора в состав которого входил бы органический фосфит возможна следующая схема (10)  [c.86]

    Введение в гидридный комплекс лигандов (фосфинов, фосфитов, арсинов, стибнинов и др.) значительно повышает его стабильность. Это обусловлено тем, что замена СО, например на фосфи-новый лиганд, обладающрш меньшей тс-акцепторной способностью, приводит к увеличению электронной плотности на металле и, следовательно, к упрочнению связей между металлом и оставшимися группами СО. При этом активность модифицированного катализатора, в том числе и кобальтового, в реакции гидроформилирования снижается, но усиливается его гидрирующая способность к восстановлению альдегидов до спиртов. [c.377]

    Диэтилфосфит, глицерин Полифосфиты, этанол Na (вероятно, катализирует комплекс Na-диэтил-фосфит или Na-глицерин) атмосфера N,, 165° С, мол.вес полимера 1000—1500 [464] [c.52]

    Комплексы, которые флуоресцируют в растворе, образуются ионами металлов, обладающими стабильными внешними элек-тровными оболочками (2, 8, 18 электронов), например Ве(П), Мд(П), 2п(П), А1(1И), 5с(П1), Оа(1П). Интенсивность флуоресценции этих комплексов обычно пропорциональна ионному потенциалу иона металла я, следовательно, устойчивости комплекса (ср. рис. 2.37). Хелаты более тяжелых диамагнитных ионов металлов, как правило, характеризуются менее интенсивной флуоресценцией, однако в отличие от подобных хелатов, образуемых ионами легких металлов, они обладают интенсивной фосфо ресценцией. [c.103]

    Таким образом можно прийти к выводу, что взаимодействие субстрата с с рментом, еще не дающее в собственном смысле комплекса Михаэлиса (т. е., по-видимому, образование не всех, а части связей с активным центром), изменяет реакционноспособность функциональных групп активного центра по отношению к фосфо-рилирующим агентам. [c.230]

    Если мостиковыми группами являются ионы С1 или Вг , то равновесие, как правило, смещено в сторону одноядерных комплексов. Можно предположить, что в реакциях разрушения мостиков должны образовываться одноядерные транс-комплексы, и, вероятно, транс-изомеры действительно являются начальными продуктами реакций расщепления. Однако поскольку относительная устойчивость цис- и транс-изомеров зависит от природы лигандов и от растворителя (см. обсуждение на стр. 463), то в конечном счете образуется смесь изомеров. В некоторых случаях получаются преимущественно ц с-изомеры, например при расщеплении фосфи-новых комплексов с СО или С2Н4 [151, так как цис-изомеры отличаются большей термодинамической устойчивостью по сравнению с транс-изомерами, что связано с сильным транс-влиянием лигандов, образующих л-связи [c.469]



Смотреть страницы где упоминается термин Комплексы с фосфитами: [c.43]    [c.570]    [c.2176]    [c.104]    [c.43]    [c.417]    [c.497]    [c.200]    [c.499]    [c.117]    [c.240]    [c.147]    [c.276]    [c.633]    [c.633]    [c.150]    [c.171]    [c.204]    [c.26]    [c.392]    [c.271]    [c.173]    [c.190]    [c.92]    [c.487]    [c.611]    [c.611]    [c.506]    [c.464]    [c.487]   
Химия органических соединений бора (1965) -- [ c.224 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Фосфиты



© 2025 chem21.info Реклама на сайте