Лигнин, цветная реакция

Присутствие лигнина в одревесневших клеточных стенках, целлюлозных волокнах и бумаге качественно определяют с помощью цветных реакций. Цветные реакции используют также для проверки полноты делигнификации при определении в древесине холоцеллюлозы и целлюлозы. Лигнины природный и выделенные дают множество цветных реакций (известно уже более 150) с фенолами, нафтолами, ароматическими аминами, фуранами, пиранами и некоторыми неорганическими реагентами. [c.373]

ОПЫТ 93. ЦВЕТНАЯ РЕАКЦИЯ СОЛЕЙ АНИЛИНА С ЛИГНИНОМ [c.134]

Лигнин Класона и цветные реакции бамбука на разных стадиях его роста (в %) [c.51]

Лигнин представляет собой аморфную светлую желто-коричневую массу, термопластичную в воде и нерастворимую в крепкой серной кислоте. При окислении нитробензолом и горячей щелочью из него получается 25—30% ароматических альдегидов из лигнина мхов образуется немного /г-оксибензальдегида (А), из лигнина хвойных пород — ванилин (Б), из лигнина лиственных пород— (Б) и сиреневый альдегид (6), из лигнина злаков—(Л), (Б) и (В). Лигнин можно перевести в раствор кипячением с бисульфитом кальция или со смесью едкого натра и гидросульфида натрия. Цветные реакции показывают наличие группировок коричного спирта. При распаде лигнина в небольшом количестве образуются формальдегид и замещенные пропиофеноны, а при гидрировании — спирты ряда циклогексилпропана. В результате метилирования и затем окисления хвойного лигнина получаются вератровая и изогемипи-новая (3,4-диметокси-5-карбоксибензойная) кислоты при окислении йодной кислотой—метанол. [c.548]

Многочисленные анатомические исследования различных видов древесины в процессе ее развития показали, что молодые клетки вблизи камбия не содержат лигнина [1]. В дальнейшем, по мере утолщения клеточных стенок, относительное количество лигнина в них постепенно возрастает. Однако наибольшее количество лигнина откладывается в последней стадии развития клеток, перед их отмиранием. В этот период содержание лигнина в древесине достигает предельной величины, характерной для созревшей, мертвой ткани. Содержание полисахаридов, состоящих из пектиновых веществ, гемицеллюлоз и целлюлозы, в противоположность лигнину по мере старения клеток постепенно уменьшается (рис. 31). Необходимо, однако, учитывать, что на рис. 31 содержание отдельных компонентов в клеточных стенках трахеид приведено в относительных процентах. В действительности по мере увеличения толщины клеточных стенок в них откладываются слои неодинакового состава. Кроме того, отсутствовавший в межклетном, веществе и первичной оболочке лигнин к концу развития клетки откладывается там в наибольших количествах. Это наблюдение, сделанное с помощью цветных реакций на лигнин и углеводы, было подтверждено прямым определением содержания лигнина в срединной пластинке древесины дугласовой пихты, выделенной с помощью микроманипулятора [2]. В последней было найдено около 71% лигнина при среднем содержании его в древесине 28%. Предсуществование части гемицеллюлоз в клетках молодой древесины до их лигнификации, а также возникновение из камбия лубяной ткани, содержащей пектиновые вещества, целлюлозу и гемицеллюлозы, которые в живой ткани не лигнифицируются, дает основание предполагать, что основная масса лигнина и гемицеллюлоз откладывается в клеточных стенках на разных стадиях их развития. [c.289]

Подобно природному лигнину, растворимый природный еловый лигнин дает типичную цветную реакцию с флороглюцином. Сходство спектра поглощения окраски, даваемой лигнином, со спектром, образуемым продуктом конденсации кониферилового альдегида, по мнению Адлера [3,4], полностью доказывает присутствие групп этого альдегида в молекуле хвойного лигнина. Он получил дополнительное косвенное подтверждение своего вывода, показав, что группы кониферилового альдегида также присутствовали в лигносульфоновой кислоте. [c.52]

Все образцы содержали лигнин, который после окисления нитробензолом давал ванилин. Содержание метоксилов в них понижалось вместе с геологическим возрастом. Они давали положительные цветные реакции с флороглюцином — соляной кислотой и обладали синей или сине-зеленой люминесценцией в ультрафиолетовом свете. [c.22]

Растворимый природный лигнин белой шотландской сосны применялся в качестве стандарта (100%) по первому методу, а -нафтол — по второму. К раствору лигнина в диоксане, содержащему около 100 pt в 1 мл, прибавляли 1 мл концентрированной соляной кислоты и 3 0,1 М раствора флороглюцина в 95%-ном этаноле. Точно через 1 мин в колориметре измерялась интенсивность окраски. Подобного рода смесь, но без соляной кислоты, применялась в холостом опыте для установки колориметра на нулевую плотность. Цветная реакция была весьма чувствительна по отношению ко времени. [c.56]

Растворимый природный еловый лигнин имеет все характеристики елового природного лигнина, или протолигнина. Это видно из следующих экспериментальных результатов. Этот лигнин дает типичную цветную реакцию с флороглюцином и зеленую окраску с пересыщенной соляной кислотой (см. Брауне, 1952, стр. 44). [c.83]

Цветная реакция, образуемая флороглюцином и соляной кислотой с неэкстрагированными древесинами твердых пород, вызывается не только лигнином, но и некоторыми экстрактивными веществами. Этанольный экстракт дубовой древесины, показывавший при хроматографии на бумаге присутствие ванилина, сиреневого, кониферилового и синапового альдегидов, давал положительную цветную реакцию с флороглюцином. Последняя может быть приписана группам кониферилового и синапового альдегидов (см. Блек с сотрудниками [11])- [c.56]

Ванаг [68] испытал большое количество аминов на их цветную реакцию с лигнином в березовой, осиновой, сосновой и еловой древесине и нашел, что стружки хвойных пород давали более интенсивные окраски, чем лиственных. Испытания проводились с 0,01 и. раствором амина в 0,1 и. соляной кислоте. Некоторые из соединений, например нафтиламины и иоданилины, давали заметную окраску даже при 0,00005 нормальности. [c.58]

Другие исследователи химии лигнина уже показали, что в цветной реакции принимает участие карбонильная группа, а Класон даже предположил (см. Брауне, 1952, стр. 636), что в лигнине может содержаться группа кониферилового альдегида. [c.52]

Когда древесина нагревалась с нейтральным или кислым бисульфитом до 130 С, а затем тщательно промывалась водой, она давала такую же цветную реакцию с флороглюцином и солянокислым анилином, как и до обработки. По количеству непрочно связанной сернистой кислоты было вычислено, что лигнин содержит одну группу кониферилового альдегида иа 20—40 структурных звеньев лигнина. [c.53]

Галохромные цветные реакции лигнинов ореховой скорлупы, пихты и еловой древесины [c.76]

При детальном гистохимическом исследовании побегов бамбука Хигучи и др. [102, 104, 112, 114] обнаружили в сосудистом пучке р-глюкозидазу (посредством п-нитрофенол p-d-глюкозида) п фенолоксидазу (посредством 0,05 М растворов -фенилдиа-мина, гидрохинона и пирокатехина в качестве субстратов), которые также давали положительную лигнинную цветную реакцию. [c.825]

Гидрогенизация при атмосферном давлении метилированного и окисленного лигнина незначительно снижала интенсивность окраски, а гидрогенизация при 3 ат делала цветную реакцию отрицательной. При каталическом восстановлении растворимого природного лигнина при атмосферном давлении цветная реакция с флороглюцином — соляной кислотой становилась отрицательной. [c.71]

С другой стороны Кратцль [39] показал, что водопроводящие элементы в этиолированных побегах картофеля давали цветные реакции с флороглюцином — соляной кислотой и с сульфатом анилина, а также положительную реакцию Мейле. При обработке побегов серной кислотой различной концентрации он нашел, что 50—57%-ная кислота давала минимальное количество остатка 14% с максимальным содержанием метоксилов 4,2—4,4%- Лигнин же, полученный из зрелых верхушек картофеля, в количестве 15%, содержал 13,4% метоксилов и 2% азота. [c.28]

Лигнин очень рано образуется в растительных клетках. В первые дни после отделения новой клетки ксилемы от камбиальной клеточная стенка еще не содержит лигнина. Через сравнительно небольшой период времени (у некоторых растений даже на второй-третий день) клеточные стенки начинают давахь качественные (цветные) реакции на лигнин (см. 12.3). Процесс лигнификации имеет большое значение для жизни дерева и сыграл важную роль в эволюции растений. Именно лигнификация растительных тканей позволила осуществить переход растений от водного к на- [c.365]

Структурное звено А содержит конифернлальдегидную группу и ответственно за даваемые лигнином цветные реакции. Звено А может быть частично заменено кониферилалкогольной группой. Со структурным звеном В звено А связано через эфирную связь между фенольной гидроксильной группой А и гидроксильной группой у -углеродного атома В. [c.718]

Реакции концевых звеньев. Концевыми звеньями у лигнина служат звенья -гидроксикоричных спиртов и альдегидов. В последнее время допускают возможность существования в небольшом числе ФПЕ с насыщенными пропановыми цепями типа -СН2-СН2-СН2ОН, -СНОН-СНОН-СН2ОН, а также содержащими у-метильные группы, присутствие которых в природном лигнине ранее отрицалось. Реакции концевых звеньев находят лишь применение для качественного определения лигнина по характерным цветным реакциям. [c.425]

Ишикава [30] изучал также цветную реакцию с флороглюцином, образуемую побегами бамбука на разных стадиях роста и сравнивал результаты с данными, полученными на кедре. Побеги экстрагировались горячей водой и горячим метанолом определялось содержание лигнина Класона (66%-ной серной кислотой), метоксилы в лигнине и интенсивность цветной реакции. Результаты опытов приведены в табл. 3. [c.50]

Из данных табл. 5 можно видеть, что низщие растения, дававшие отрицательную пробу с флороглюцином, не содержат лигнина. Лигнин из хвоща давал слабую, а из папоротника — сильную цветную реакцию с флороглюцином — соляной кислотой. [c.20]

Цветная реакция, образуемая многими первичными ароматическими аминами, гидразинами, фенолами, производными пиррола и антипирином с лигнином, была предложена Диббер-ном [14] для формацевтических анализов. Спиртовой раствор (1 % -ный) испытываемого соединения помещался на кусок газетной бумаги, который затем обрабатывался газообразной или концентрированной соляной кислотой. [c.58]

Лигнифицированные материалы дают цветные реакции, являющиеся типичными для лигнина, а не для второстепенных компонентов растения. В последние годы эти реакции привлекли внимание исследователей химии лигнина, так как они могут быть полезны для изучения процесса лигнификации. Выяснение механизма цветных реакций может содействовать обнаружению н идентификации определенных групп в молекуле лигнина. [c.45]

Стремясь сопоставить цветные реакции с типом структуры в лигнине и обнаружить лигнификацию в растительном материале, Бардинская [7] изучала люминесценцию и окраску, образуемую модельными веществами и некоторыми растительными материалами с флороглюцином — серной кислотой (по модифицированному методу Бояркина [12]), с сульфатом анилина, суль-фаниловой кислотой (0,5%-ный раствор) и 72%-ной серной кислотой (табл. 1). [c.47]

Природные и энзиматически выделенные лигнины из шотландской сосны и DHP (см. главу 25) из кониферилового спирта давали с резорцином и соляной кислотой цветные реакции, весьма сходные с реакциями, образуемыми природным еловым лигнином. Тиогликолевокислый еловый лигнин давал кривую с максимумом при 589 m L. Так как окраска, полученная с природным еловым лигнином в растворе, имела максимум поглощения у той же длины волн, как и окраска вызываемая резорцином с кони- [c.54]

Экстрагирование коры пихты Дугласа 1 %-ным раствором едкого натра в течение 1 ч при 100° С и подкисление профильтрованного раствора вызывало осаждение лигнина с выходом 22% или около половины количества лигнина Класона. Этот выход не повышался в значительной степени при повышении концентрации щелочи. Лигнин, выделенный из коры 17о-ным раствором едкого натра, содержал 4,34% метоксилов. Определение же содержания лигнина в коре 727о-ной серной кислотой дало 79,4% лигнина Класона с 4,28% метоксилов. Это указывало на то, что часть метоксилсодержащего материала была растворена при кислотной обработке и что в исходном лигнине не содержалось углеводов. Вследствие низкого содержания метоксилов в лигнине коры и отсутствия типичной цветной реакции с флороглюцином — соляной кислотой, в настоящее время вместо лигнина коры принято выражение фенольные кислоты коры . Хотя это выражение и более пригодно для определении данного типа материала, оно пе должно обозначать, что фенольные кислоты коры не являются близкими лигнину. [c.144]

Харада и Никуни [27] на основании цветной реакции ванилина и индоксила решили, что фенольная гидроксильная группа в структурном звене кониферилового альдегида молекулы лигнина этерифицирована. [c.57]

Хорошо известно, что чистый эвгенол и его метиловый эфир, конифериловый спирт и многие другие вещества, вероятно близкие лигнину, не дают цветной реакции с анилином или флоро- [c.50]

Цветная реакция, образуемая лигнином, с фенолами в при-сутствиии соляной кислоты, была детально изучена Пью [51, 52]. Кривые поглощения окрашенного продукта, полученные для растворимого природного лигнина с флороглюцином и соляной кислотой, имели максимум при 545 /гщ, т. е. несколько ниже максимума при 550 тр,, получаемого при подкислении восстановленного гомоэриодиктиола (4, 5,7-триокси-3 -метоксифлаванон) (И). [c.53]

Сравнение влияния замещающих групп в бензольном кольце восстановленных флаванонов на спектр поглощения их окрашенных ионов дало Пью повод предположить, что группа в еловом и осиновом лигнине, дающая цветную реакцию с фенолами и соляной кислотой, обладает структурой (IX). [c.54]

Гидротропный осиновый лигнин — коричневый порошок, растворимый в метаноле, этаноле, диоксане, ацетоне, ледяной уксусной кислоте, едком натре, карбонате натрия и нерастворимый в эфире, бензоле, нитробензоле, петролейном эфире, четыреххлористом углероде, этилацетате и растворах бикарбоната натрия. Этот лигнин давал типичную цветную реакцию с флороглюцином — соляной кислотой. Однако после метилирования он не давал этой окраски, следовательно, в цветной реакции участвовала метилирующаяся гидроксильная группа. [c.135]

По Саркару [60] проба Мейле не является характерной для лигнина, поскольку экстракт, полученный кипящей водой из джута и других лубяных волокон, давал цветную реакцию после хлорирования и обработки раствором сульфита натрия. Выпаривание этих экстрактов давало темно-коричневые кислые твердые вещества. Вещество, полученное из джута, содержало около 13% метоксилов, было почти полностью растворимо в 72%-ной серной кислоте и после гидролиза разбавленной серной кислотой давало галактозу. [c.69]

Хлор вступает в бензольное кольцо сирингового структурного звена молекулы лигнина в двух о-положениях к боковой цепи, одновременно вызывая отщепление метильных групп и активацию атомов водорода вновь образованных гидроксильных групп. Это происходит Б силу эффекта индукции, сходного с эффектом двух электроноакцепторных нитрогрупп в метилдинитрогаллате, который также дает положительную цветную реакцию после обработки основаниями. В противоположность утверждению Рассела, его синтетический хвойный лигнин поли-8-метоксидигид-робензопирон (см. Брауне, 1952, стр. 738) не дает цветной реакции Кросса и Бивена. [c.71]

В последующем исследовании механизма образования этой окраски Харада и Никуни [27] испытали ряд ароматических альдегидов посредством индоксила и нашли, что все они, подобно лигнину, давали окраску от желтой до красной в щелочном или кислом растворе. Таким образом, индоксил является, по-видимому, одним из немногих реактивов, дающих цветную реакцию с лигнином в щелочной среде. [c.63]

Однако единственным видом молочнокислых бактерий, способным образовать индоксил, был Strepto o us al alophilus. Цветная реакция, которую индоксил давал с лигнином и мочей. [c.65]

С другой стороны, Адлер с сотрудниками [3] показали, что чистый конифериловый альдегид и его метиловый эфир также дают характерную цветную реакцию (желтую, переходящую в зеленую) с концентрированной соляной кислотой. Поэтому они при-щли к выводу о присутствии группы кониферилового альдегида в молекуле лигнина. Однако покраснение сульфитных целлюлоз было приписано образованию ортохинонных групп, вероятно, — в остаточном лигнине (см. выше). [c.74]

Энзиматически выделенные лигнины во всех случаях были идентичны растворимому природному лигнину из тех же пород древесины в отношении их элементарного состава, производных, растворимости, цветных реакций и спектров ультрафиолетового и инфракрасного поглощения. На основании этого Норд сделал вывод, что растворимый природный лигнин, по крайней мере хвойных пород древесины, может считаться представительным для общего содержания лигнина в древесине. По-видимому, лигнин каждого вида является единообразным химическим веществом или группой веществ, большая часть которых ( экстра-природный лигнин), ассоциировано с целлюлозой так, что возможно его экстрагирование из здоровой древесины посредством инертных растворителей, таких, как этиловый спирт [129]. [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология