Химические реакции бимолекулярные влияние температуры

При числе Дамкелера tf тx = 1 пульсации температуры не успевают достаточно уменьшиться за время протекания химической реакции, и поэтому мы не наблюдаем перегиба у кривой сМ (Т. В случае же малых пульсаций температуры, которые мы рассмотрели раньше (см. рис. 1Л,а), перегиб возникает всегда. Таким образом, можно сказать, что влияние пульсаций температуры в случае их малой интенсивности на бимолекулярную реакцию менее сильное, чем на мономолекулярную. [c.183]

Важным научным событием в химии стало появление в 1884 г. книги Якоба Вант-Гоффа Очерки по химической динамике , где автор обобщил данные кинетических исследований, рассмотрел кинетические законы протекания мономолекулярных и бимолекулярных превращений, влияние среды при протекании реакций в растворах и явления, которые он назвал возмущающими факторами . Большой раздел- очерков посвящен влиянию температуры. Вант-Гофф вплотную подошел к закону, который несколько лет спустя обосновал Сванте Аррениус. Из соотношения для химического равновесия и температуры [c.19]

Задача о влиянии бимолекулярных химических реакций на отклонения от равновесия по поступательным степеням свободы с учетом внутреннего возбуждения в общем виде решена в работе [320] обобщенным методом Пригожина. При этом оказалось, что более существенное влияние на скорости реакций оказывает не отклонение ФР от равновесных, а различие поступательных температур различных компонентов. Оно обусловлено потоками тепла за счет химических реакций и неупругих процессов уход быстрых частиц, вступающих в эндотермическую реакцию, охлаждает частицы этого сорта, а образование продуктов с избытком энергии нагревает частицы-продукты. [c.65]

Следует иметь в виду, что во всякой химической системе всегда одновременно протекают и простая мономолекулярная или бимолекулярная реакции, и цепная реакция. Вопрос заключается лишь в конкуренции между ними в их относительных скоростях. В одних случаях скорость простой непосредственной реакции настолько больше скорости цепной реакции, что последней можно пренебречь, в других случаях наоборот. Есть и такие случаи, когда скорости обоих типов превращений близки друг к другу. Скорость простых мономолекулярных или бимолекулярных [реакций складываете,я из суммы молекулярных актов и, естественно, никак не зависит от условий опыта и определяется только температурой и концентрацией. Наоборот, протекание цепной реакции весьма сильно зависит от условий опыта, наличия малых примесей, инертных разбавителей и т. п. Зависимость эта вызвана влиянием разнообразных факторов на реакции инициирования и обрыва цепей. Поэтому, изменяя условия проведения опыта, мы можем менять условия конкуренции цепной и простой реакций. Так, например, этилбромид распадается преимущественно непосредственно на молекулярные продукты. Достаточно, однако, примешать к системе очень малое количество молекул Вга (относительно легко диссоциирующих на атомы и таким образом облегчающих инициирование цепи), чтобы реакция распада пошла преимущественно цепным путем. [c.340]

Зависимость отношения с/с (Г) от Т/т в случае а )3 = 10, w/w T) 10 показана на рис. 7.1,6. Сравнение кривых на рис. 7.1,а и б позволяет сделать вывод о том, что для характеристики влияния пульсаций температуры на скорость химической реакции необходимы по крайней мере два критерия подобия а / и tf/Тх, причем предельное значение параметра при котором необходимо учитывать пульсации температуры, зависит от интенсивности последних. Кривые с/с (Г) для бимолекулярной реакции в случаях tfhx = 10 и имеют перегиб, в случае же tflr = 1 пе- [c.182]

Он дал классификацию реакций по их порядку (по числу молекул взаимодействующих веществ) и различал реакции первого порядка (мономолекуля рные), которые могут протекать в изолированной молекуле (реакция разложения или превращения изомеров). В бимолекулярных реакциях (второго порядка) необходимо принимать условие соударения двух молекул. Рассматривая влияние температуры на ход реакции, Я. Вант-Гофф пришел к уравнениям, связывающим изменения константы равновесия от температуры и теплового эффекта (уравнения изобары и изохоры реакций). Дальнейшее развитие химической кинетики уже непосредственно смыкается с успехами физической химии новейшего времени. [c.172]

Рассмотрим основные экспериментальные данные. Средняя степень поликонденсации полученных полифосфатных стекол и при всех прочих равных условиях является функцией температуры и времени выдержки продукта при температуре синтеза. Полифосфатные стекла получены с широким интервалом молекулярных масс со средней степенью поликонденсации от 16 до 500. Более низкомолекулярных стекол и < 16 в данных условиях получить не удалось в результате их большой склонности к кристаллизации. В настоящее время накопился ряд данных о том, что, несмотря на высокие температуры процесса поликонденсации 650°С и вьппе, скорость процесса также зависит от парциального давления паров воды в атмосфере над расплавом [4, 12]. Чем больше парциальное давление паров воды при одних и тех же условиях процесса, тем меньше средняя степень поликонденсации получаемого продукта. Механизм влияния паров воды, в соответствии с законом Генри, можно объяснить влиянием на процесс остаточной влаги в расплаве. Содержание свободной воды в расплаве пропорционально парциальному давлению водяных паров в атмосфере над расплавом. Но учитывать абсолютное содержание воды в расплаве нецелесообразно, вероятно, эта вода существует в химически связанном состоянии. На наш взгляд, более правильно учесть увеличение концентрации концевых групп в результате гидролиза полимера остаточной водой. Тогда реакция поликонденсации однозамещенных фосфатов представится как сложный обратимый процесс. Прямая реакция — бимолекулярная и выражается по своему химическому смыслу кинетическим уравнением П порядка. Обратная реакция, учитывающая влияние остаточной воды, хотя и является бимолекулярной, но выражается уравнением I порядка, так как скорость в этом случае определяется относительным содержанием остаточной воды. [c.187]

II применять формулу (1.51). Таким образом, мы имеем бимолекулярную реакцию взаимодействия растворенных в воде ионов двухвалентного железа и кислорода, подчиняющихся в обозначенных пределах уравнению скорости химической реакции первого порядка. Следовательно, лимитирующей стадией гетерогенного процесса является химическая реакция (кинетическая область гетерогенного процесса). Результаты эксие зиментов показывают, что при температуре 17—19° С и рТ = 7,15... 7,40 константа скорости реакции в уравнении (151) ие является постоянной величиной. Очевидно, это объясняется тем, что из-за повышения скорости реакции при увеличении температуры лимитирующее влияние начинает оказывать несобственно химическая реакция окисления двухвалентного железа кислородом, а другие процессы. Можно предположить, что лимитирующей стадией становится диффузионный процесс (диффузионная область). [c.26]

Крекинг нефтяного сырья — это сложный химический процесс, при котором конкурируют реакции разложения с реакциями синтеза. Чрезмерное развитие первых приводит к повышенному газообразованию, наоборот, вторых — к накоплению тяжелых остаточных продуктов и кокса. Основным целевым продуктом крекинга является бензин, поэтому газообразование и, особенно, коксообра-зование—нежелательные процессы, развитие которых стремятся свести к минимуму. Выход газа хорошо регулируется параметрами крекинга. Наибольшее влияние имеет температура. Так, в процессе, идушем при низком давлении, при 500° С образуется 6% газа, при 550° С 25%, а при 650° С уже 45%. Увеличение продолжительности пребывания сырья в зоне высоких температур также резко увеличивает выход газа, так как при этом начинают распадаться и более устойчивые углеводороды невысокого молекулярного веса, т. е., иначе говоря, образовавшийся из сырья крекинг-бензин в дальнейшем превращается в крекинг-газ. При крекинге под давлением выход газа, наоборот, резко снижается. Это объясняется двумя причинами во-первых, с точки зрения принципа Ле-Шателье, направление распада смещается в сторону образования продуктов с низкой упругостью пара и, во-вторых, под давлением значительно ускоряются бимолекулярные реакции синтеза из мелких осколков молекул. Именно поэтому в промышленных установках термического крекинга давление достигает 40—70 ат. Химизм газообразования объясняется реакциями деалкилирования, распада и дегидрирования. [c.175]