Энергия отрыва атома водорода

Энергия отрыва атома водорода от вторичного и особенно от третичного атома углерода несколько меньше, чем от первичного. [c.14]

Обычно считают, что энергия отрыва атома водорода от любого вторичного углеродного атома одинакова. Тогда количества радикалов 2-Нв и 3-Кв равны, и [c.231]

В молекуле алкенов энергия отрыва атома водорода рт углеродного атома с двойной связью значительно больше, а от атома углерода, находящегося в сопряжении с двойной связью, — значительно ниже, чем энергия С —Н —связи в алканах. [c.14]

Райс [1] и Семенов [6] считали, что энергия отрыва атома водорода от группы -СНд на 21 к Дж/моль выше, чем от группы. СНа- По правилу Поляни — Семенова, разность энергий активации реакций образования первичных и вторичных радикалов [c.230]

Энергия отрыва атома водорода [c.71]

Энергия разрыва связи С—Н для вторичного атома углерода в молекулах пропана и бутана примерно на 4,18 кДж/моль (1 ккал/моль) меньше, чем для первичного. Энергия отрыва атома водорода от третичного углеродного атома в случае бутана примерно на 16,75 кДж/моль (4 ккал/моль) меньше, чем от вторичного. [c.151]

Очевидно, в начальном и конечном состояниях энергия отрыва атома водорода уменьшается на величину энергии сопряжения в радикалах К —С и В промежуточных состояниях прочность связи атомов С [c.196]

Из уравнения (31) видно, что чем больше коэффициент сопряжения группы Вз, тем меньше энергия отрыва атома водорода, т. е. тем более подвижен атом водорода в молекуле НКз. Обратное влияние на энергию активации оказывает сопряжение в исходном радикале. Если и Вг — одинаковые группы, то АН = 0, а Е постоянная величина, не зависящая от группы В. Таким образом, теория приводит к выводу, что энергии активации перехода водорода для реакций [c.197]

СН2 (газ). Значение энергии отрыва атома водорода от молекулы СНд и связанное с ним значение теплоты образования СН2 может быть вычислено по результатам исследования кинетики некоторых реакций и определения потенциалов появления ионов при электронной бомбардировке метана и метила. [c.627]

СНз (газ). Теплота образования метила может быть вычислена на основании измерения энергии отрыва атома водорода от метана. Последняя величина определялась различными методами. [c.629]

Радикал, с которым связан водородный атом Энергня отрыва атома водорода Радикал, с которым связан водородный атом Энергия отрыва атома водорода [c.70]

Вся совокупность имеющихся в настоящее время данных приводит к тому, что таким актом является отщепление атома водорода от а-углеродного атома олефиновой молекулы либо кислородом (реакция инициирования), либо свободным радикалом (реакция продолжения цепи). В пользу такого представления можно привести и энергетические соображения. Действительно, энергии а-С—Н-связи относительно невелики. Так, в пропилене энергия С—Н-связи в группе СНд равна 77 ккал молъ [24], в то время как энергия отрыва атома водорода от этилена составляет больше 102 ккалЫолъ [24]. [c.410]

Для алифатических ненасыщенных кислот в отличие от насыщенных характерны заметно большая реакционная способность и направленное присоединение кислорода к углеродному атому в а-положении к двойной связи [40—49], что обусловлено большей подвижностью водородных атомов в а-по-ложении благодаря взаимодействию электронов а и, т1-связей [50]. Энергия отрыва атома водорода от а-метиленовой группы в таких соединениях составляет 7 —72 ккал моль, т. е. на 16—17 ккал моль меньше, чем в насыщенных углеводородах. [c.195]

Между токсичностью ароматических аминов и их антиоксидантной активностью существует, по-видимому, определенная зависимость. Антиоксидантное действие ароматических аминов основывается на перемещении лабильного атома водорода или передаче электронов к перекисному радикалу. Это перемещение происходит тем легче, чем выше электронная плотность аминогрупп (Педерсен, 1956). А. Г. Ангерт и А. С. Кузьминский (1958) отмечают, что у антиоксидантов имеются подвижные атомы водорода, энергия отрыва которых меньше, чем энергия отрыва атомов водорода у веществ, защищаемых антиоксидантами от окисления. Авторы обращают внимание на возрастание антиоксидантной активности при увеличении эффекта сопряжения в их молекулах, который способствует уменьшению энергии разрыва N—Н-связи. Благоприятное действие оказывает также введение полярных заместителей в орто- и пара-положение к аминогруппе. [c.228]

Очевидно в начальном и конечном состояниях энергия отрыва атома водорода уменьшается на величину энергии сопряжения в радикалах [c.190]

Наиболее точное определение энергии отрыва атома водорода от молекулы метана было выполнено Кистяковским, Артсдаленом и Андерсеном [548, 571, 547, 2413]. Эти авторы исследовали кинетику фотобромирования метана. Скорость реакции определялась путем фотометрического измерения концентрации брома. В результате исследования была определена энергия активации реакции [c.629]

Эффекты влияния метильной группы в энергетике свободных радикалов уже отмечались ранее при сопоставлении в ряду углеводородных молекул энергии отрыва атома Н с образованием свободного радикала [125]. Другой интересной энергетической характеристикой является энергия отрыва атома водорода от радикала с образованием двойной связи. При попытке сопоставить вывод о важности влияния метильной группы с экспериментальными данными существенно выбрать такой ряд радикалов, где проявление этого влияния можно было бы ожидать в наиболее чистом виде. В качестве такого ряда может служить ряд радикалов I, II, III (табл. 28). Легко видеть, что при обсуждении энергии отрыва р-атома водорода метильной группы от радикала аддитивная схема дает для всех радикалов одинаковый результат. Обозначим через сн и Есн соответственно энергии связи С—Н при sfp- и sp -гибридизации атома С, через и — энергии связи С—С при [c.203]

Обычно при первичной оценке химических реакций в полимерах руководствуются так называемым принципом равной реакционной способности (принцип Флори), согласно которому реакционноспо-собность функциональной группы не зависит от того, присоединена ли она к полимерной цепи любой длины или находится в составе малой молекулы низкомолекулярного соединения. Качественно этот принцип соблюдается, однако при детальном, особенно количественном, сравнении отмечены существенные отличия в реакционной способности низко- и выскомолекулярных соединений аналогичной химической природы. Так, если сопоставить энергию отрыва атома водорода в ряду насыщенных углеводородов, то в сравни- [c.215]

Кистяковский и Розенберг [24191 исследовали кинетику фотохимического разложения кетена в присутствии этилена и определили энергию активации реакции СНг + С2Н4 -> Hj Ha Ha. На основании этой величины и ряда предположений о механизме разложения авторы нашли, что нижняя граница энергии отрыва атома водорода от радикала СНд дается неравенством 0(СНз — Н) > 71 ккал/моль. Используя результаты некоторых других измерений, авторы работы [2419] пришли к выводу, что D( Ha — Н) составляет около 80 ккал/моль AH°fo (СНа) — 62 ккал/моль). Погрешность полученного значения энергии диссоциации по оценке [255] может составлять около + 10 ккал/моль. [c.628]

Другой возможный механизм рекомбинации радикалов поддействием света состоит в том, что избыточная энергия, которая локализуется на свободном радикале в у-облученном полимере, приводит к образованию нового радикала, расположенного рядом. Эти два радикала рекомбинируют с образованием двойной связи. Наличие неспаренного электрона может ослаблять ближайшие связи. (Например, энергия отрыва атома водорода от этана равна 98 ккал-моль , а энергия отрыва атома Н от этильного радикала значительно меньше — около 40 ккал -моль .) С этим, очевидно, связана легкость, с которой происходят реакции разложения, перегруппировки и диспропорционирования радикалов. Такой диссоциативный механизм гибели радикалов, возможно, играет роль в радиационной химии высокомолекулярных соединений. В ИК-спектре полиэтилена полоса 985 см , соответствующая сопряженным двойным связям, становится заметной, когда количество гпраяс-виниленовых двойных связей равно 4 на 1000 атомов углерода в цепи [209]. Это говорит о том, что происходит отрыв одного атома водорода от метиленовой группы, соседней с образовавшейся двойной связью, а затем от аллильного радикала и последующее образование сопряженных двойных связей. По-видимому, рекомбинация радикалов по такому механизму может происходить только в процессе облучения. [c.345]

Задача 2.1. Относительная вероятность отрыва атома водорода от молекулы парафина по реакции типа СН3 + КН — СН4 + определяется некоторой условной величиной, которая зависит от значений нергии отрыва атома водорода и предэкспонента. Обозначим огносительную вероятность отрыва е, а величину, характеризующую энергию отрыва атома водорода через Относительная вероятность отрыва атома водорода определяется отношением [c.129]

Очевидно, в начальном и конечном состояниях энергия отрыва атома водорода уменьшается на величину энергии сонряжения непарного электрона с группами Ка и В промежуточном состоянии прочность связи атомов С1 и Сз с атомом водорода снижается в присутствии заместителей за счет расплывания эле] тронных облаков этих атомов на связи СхВ и С2р1а. Это облегчает отрыв атома водорода на величину, которую можно представить как сумму некоторых долой от А к с, и Таким образом, для Е и Е получим выражения [c.72]

Очевидно в начальном и конечном состояниях энергия отрыва атома водорода уменьшается на величину энергии сопряжения в радикалах. Нх — С и Ка — С. В промежуточных состояниях прочность связи атомов С1 и Сз с атомом водорода снижается вследствие расплывания электронных облаков этих атомов на связи С(—Н1 и Сг—Кг, т. е. сопряжения комплекса С Н- С с группами К1 и Кг- Это уменьшает энергию удаления атома водорода на величину, которую можно представить как сумму А к снс г- КгСНС-Таким образом, [c.190]

Интересно отметить, что, как видно из таблицы, наименьшее значение 4 (т. е. наибольшее значение д) получено нами для реакции К + 4-СзНб, что качественно согласуется с уравнением (2), поскольку энергия отрыва атома водорода для пропилена на 15—20 ккал моль меньше, чем для остальных изученных газов. [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология