Изотактические полиолефины макромолекулы

С повышением температуры полимеризации вероятность неупорядоченного присоединения мономерных звеньев, как и вероятность любого другого хаотического процесса, возрастает й поэтому стереорегулярность полимера уменьшается. Однако изотактический полипропилен в некотором количестве образуется даже при температурах, превышающих температуру плавления кристаллов [738, 1210]. Это наблюдение указывает на то, что кристаллизация полиолефинов происходит не в актах роста цепи, а значительно позже и вряд ли может влиять на структурную и конформацион-ную регулярность образующейся макромолекулы. [c.355]

Следует отметить, что комплекс физико-механических свойств, характерных для полиолефинов, в частности для полипропилена, далеко не всегда удовлетворяет современным требованиям, предъявляемым к полимерным материалам. Одним из недостатков изотактического ПП, ограничивающих его применение в различных областях, является сравнительно высокая температура хрупкости. Известно, что снижение Г р ПП достигается сополимеризацией пропилена с такими мономерами как этилен, бутен-1 и др. Однако снижение Т р за счет внедрения в макромолекулу ПП блоков различной длины подобных мономеров обусловливает некоторое ухудшение теплостойкости ПП [197]. Например, введение 3% этилена в ПП снижает его теплостойкость с 95 до 80 С. По-видимому, если в макромолекулу ПП ввести небольшие блоки полимера, имеющего достаточно высокие теплофизические характеристики, но незначительную степень кристалличности, то Тхр ПП снизится за счет частичной его аморфизации. При этом теплостойкость ПП не только не должна уменьшиться, а, напротив, следует ожидать даже некоторого ее увеличения. [c.140]

Для пол>-чения волокна применяют линейный (регулярный) полиэтилен и стереорегулярный (изотактический) полипропилен. В опытном масштабе были получены волокна из сополимеров этилена с пропиленом и из высших полиолефинов. Нерегулярные полиэтилен и полипропилен, а также полистирол, который по многим своим свойствам подобен полиолефинам, почти не нашли практического применения из-за отсутствия сильно полярных групп в макромолекулах. Для большинства полиолефинов характерна текучесть (крип), так как температура начала размягчения их на 50—100° С ниже температуры плавления. [c.203]

Для макромолекул замещенных полиолефинов характерна спиралевидная форма . Простейшую структуру макромолекул имеют изотактический полипропилен (рис. 6) и полибутилен, в которых на один виток спирали приходится три структурные [c.38]

Полиолефины и полистирол получают методами радикальной полимеризации и ионной полимеризации на комплексных и окисных катализаторах. Свойства линейных и изотактических полимеров обусловлены структурой макромолекул, которая в свою очередь зависит от условий синтеза применяемого метода полимеризации, природы катализатора и растворителя и их соотношения, температуры и давления. [c.494]

Кристаллизация полимеров происходит только до определенной степени. Это обусловлено тем, что под влиянием тепловых колебаний изменяется расположение цепных молекул, вызывая аморфизацию полимеров. Кристалличность полиолефинов зависит от степени разветвленности макромолекул и молекулярно-весового распределения. Так, степень кристалличности линейного полиэтилена и изотактического полипропилена [20] составляет 70—80%, разветвленного полиэтилена [20] 50—60%, а изотактического полистирола [21] 30—35%. [c.510]

С открытием стереоспецифической полимеризации иропилена стало ясно, что высокопрочные волокна можно вырабатывать и из изотактических полиолефинов, в которых не образуется водородных мостиков и не имеется полярных групп. Однако обязательным условием, предопределяющим возможность формования волокна из таких полимеров, является наличие у них совершенной линейной и регулярной молекулярной структуры, а также сравнительно высокого молекулярного веса. Вследствие высокой регулярности пространственной структуры изотактические полимеры имеют более плотную упаковку макромолекул, чем атактические, благодаря чему создаются предпосылки для возникновения трехмерной периодической повторяемости мономерных единиц (кристалличности), [c.229]

Высокое значение определяется деформациями валентных узлов и межатомных С-С связей в полимерных цепях, полностью состоящих из транс-последовательностей. Величины Е иСу полиэтилена существенно ниже, поскольку эти величины зависят и от ван-дер-ваальсовых (дисперсионных) сил. Величины Еу рассчитанные для изотактических полиолефинов, невелики из-за конформации спиральных цепей макромолекул. [c.248]

Для развития работ по исследованию физико-мехавтческих свойств и структуры высокомолекулярных соединений в 1959 г. В. А. Каргин (был приглашен в Институт нефтехимического синтеза АН СССР (ИНХС). Б лаборатории полимеризации олефинов он возглавил группу по изуче- ншо свойств и структуры полимеров, в которой успешно проводились исследования процессов структурообразования в изотактическом поли-лропилене, структурно-химических превращений полиакрилонитрила при его карбонизации и изучение структурной модификации расплавов полимеров введением малых добавок низкомолекулярных веществ. В 1962 г. В этом же институте была организована группа по новым методам полимеризации, одним из основных направлений которой было исследование процессов матричной полимеризации на синтетических макромолекулах, моделирующих некоторые аспекты биологического синтеза полимеров в клетках живых организмов. Эти работы, впервые поставленные в ИНХС, получили широкий отклик и дальнейшее развитие как в СССР, так и за рубежом в 1964 г. в ИНХС В. А. Каргиным была организована еще одна группа, в которой развитие получили работы в области химической модификации полиолефинов и некоторых других полимеров [c.10]

Одним из новых и перспективных направлений в синтезе стереорегулярных полимеров является получение оптически активных полиолефинов 4557-4554 Оптическая активность полученных полимеров, отнесенная к мономерной единице, значительно больше активности низкомолекулярных соединений аналогичного строения. Наличие оптической активности у аморфных фракций объясняется тем, что даже в атактических макромолекулах присутствуют небольшие изотактические участки цепи, имеющие спиральную форму 4559 Рацемическую смесь оптически активных поли-а-олефинов разделяют селективной абсорбцией из раствора кристаллическим оптически активным углеводородом, нерастворимым в растворителе смеси 4557,4558 Получены изотактические сополимеры 4-метилпентена-1 со стиролом и другими олефина- [c.311]

Из всех синтетических полимеров, используемых для производства синтетических волокон, одними из наиболее доступных являются полиолефины. Однако еще несколько лет назад получение волокон из полимеров этого класса, в макромолекуле которых пе содержится полярных групп, представлялссь нецелесообразным ввиду низкой прочности и теплостойкости вырабатываемых из них изделий. Формование волокон с ценным комплексом свойств стало возможным лишь после того, как были разработаны методы синтеза полиэтилена строго линейной структуры и особенно стереорегулярных (изотактических) полпмеров из а-олефпнов (пропилена, бутилена н др.). Прп использовании таких полимеров удалось резко улучшить свойства получаемых материалов (возрастает интенсивность межмолекулярного взаимодействия и соответственно повышается весь комплекс физико-механпческих свойств полимера) и тем самым создать необходимые условия для использования ноли-олефинов для нроизводства волокна. [c.256]

Певозмущенные размеры макромолекул полиолефинов, оцениваемые параметром RoIm, изменяются в довольно широких пределах. На это же указывают величины отношения среднеквадратичных невозмущенных размеров цепей к размерам свободносочле-ненных цепей при фиксированных валентных углах. Так, изотактический полибутен-1 существенно более вытянут, чем атактический [c.48]