Этилен сополимеризация с пропилено

По координационно-ионному механизму способно полимеризоваться большинство известных ненасыщенных (напр., этилен и др. а-олефины, ацетилен, дисны, циклич. олефины) и гетероциклич. (оксиды олефинов и др.) мономеров. Для нек-рых из них (напр., для пропилена и высших а-олефинов, циклич. олефинов) это единств, способ образования высокомол. полимеров. Более распространена координационно-ионная гомополимеризация, менее-совместная полимеризация двух и более мономеров, причем обычно одного хим. класса (этилен с пропиленом или др. олефинами, бутадиен с изопреном и т. п.). Сополимеризация мономеров разных классов (напр., диенов с а-олефинами) протекает в специфич. условиях и приводит к образованию сополимеров с правильным чередованием мономерных звеньев разного типа, т.наз. альтернантных сополимеров (таковы, напр., сополимеры бутадиена с пропиленом или акрилонитрилом). [c.465]

Сополимеризация проводится в реакторе 14 при температуре —20°- +20°С и давлении, определяемом концентрацией мономеров в зоне реакции и температурой. В реактор вводят компоненты каталитического комплекса, этилен, пропилен и третий мономер. Газовая фаза, состоящая в основном из пропилена (около 80%), этилена и водорода, забирается компрессором 15, сжимается и подается в конденсатор 16. Суспензия каучука в пропилене непрерывно выводится на дальнейшие стадии переработки. [c.308]

Эти методы появились в результате необходимости разделения фракций С4 и Сз для производства компонентов бензина или бензина методами алкилирования изобутапа или изобутиленами, каталитической димеризации изобутилена, полимеризацией прони.чена, сополимеризацией пропилена с бутиленами и др. Однако этими методами разделения нельзя получить чистые компоненты (99,8%-ный этилен для получения полиэтилена и стирола, пропилен для полипропилена, бутилены, свободные от изобутиленов, и др.). При фракционировании заводских газов на чистые углеводороды возникают специальные технические вопросы поэтому решение их можно рассматривать как отдельную технологию, связанную с установками переработки чистых углеводородов в химической промышленности. [c.289]

Сополимеризацией пропилена с этиленом можно получать пластические массы с разнообразными свой- ствами. [c.384]

СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ПРОПИЛЕНА С ЭТИЛЕНОМ [c.58]

Следует отметить, что комплекс физико-механических свойств, характерных для полиолефинов, в частности для полипропилена, далеко не всегда удовлетворяет современным требованиям, предъявляемым к полимерным материалам. Одним из недостатков изотактического ПП, ограничивающих его применение в различных областях, является сравнительно высокая температура хрупкости. Известно, что снижение Г р ПП достигается сополимеризацией пропилена с такими мономерами как этилен, бутен-1 и др. Однако снижение Т р за счет внедрения в макромолекулу ПП блоков различной длины подобных мономеров обусловливает некоторое ухудшение теплостойкости ПП [197]. Например, введение 3% этилена в ПП снижает его теплостойкость с 95 до 80 С. По-видимому, если в макромолекулу ПП ввести небольшие блоки полимера, имеющего достаточно высокие теплофизические характеристики, но незначительную степень кристалличности, то Тхр ПП снизится за счет частичной его аморфизации. При этом теплостойкость ПП не только не должна уменьшиться, а, напротив, следует ожидать даже некоторого ее увеличения. [c.140]

Так, при сополимеризации пропилена с этиленом снижается гибкость полимерных цепей и сополимер становится менее пригодным для получения волокон. [c.27]

При полимеризации этилен-пропиленовых смесей на каталитических системах циглеровского типа этилен обычно полимеризуется быстрее пропилена, и если не принимать специальных мер, образующийся сополимер оказывается неоднородным по составу. Можно считать, что этот продукт является смесью различных сополимеров, содержание этилена и пропилена в которых изменяется в весьма широких пределах. В некоторых случаях, даже когда принимаются меры для предотвращения возможного изменения состава и учитываются предварительно определенные константы сополимеризации, все же получается неоднородный по составу продукт. Каковы же факторы, имеющие значение для получения сополимера с узким распределением по составу Опыт многолетней работы авторов в области сополимеризации этилена с пропиленом убеждает в том, что для получения однородного по составу и молекулярному весу сополимера [c.102]

При использовании катализаторов Циглера, конечно, должна возникать очень сложная ситуация, так как на величину констант скорости реакции роста для этилена и пропилена, безусловно, оказывает влияние способ приготовления катализатора, от которого зависят размеры частиц, кристаллическая структура, распределение частиц по размерам и химический характер инициирующих комплексов. Доказано, что очень тонкая суспензия, образующаяся при взаимодействии четыреххлористого титана и алкилов алюминия, полимеризует этилен с весьма высокими скоростями. Однако а-олефины на таком катализаторе полимеризуются медленно с образованием только атактических полимеров. Вместе с тем грубодисперсный катализатор того же состава проявляет большую активность при полимеризации а-олефинов. При этом в результате полимеризации получаются в основном изотактические полимеры. Но поскольку известно, что по мере протекания реакции суспендированные частицы катализатора измельчаются, константы сополимеризации rj и г , очевидно, будут различными для различных фракций катализатора, что не способствует получению надежных результатов. [c.225]

Этилен-пропиленовые каучуки (СКЭП) получают сополимеризацией этилена с 40—50% пропилена. Предельный характер сополимера придает резинам, изготовленным на его основе, стойкость к старению. [c.107]

Недавно была осуществлена сополимеризация этилена с пропиленом при высоком давлении 1500—1700 от и температуре 170—190° С в присутствии кислорода с образованием высокомолекулярного сополимера. Пропилен замедляет полимеризацию, поэтому высокомолекулярные полимеры не удавалось получить при содержании пропилена более 15% в смеси с этиленом. [c.68]

Под действием комплексных катализаторов может осуществляться сополимеризация этилена с пропиленом и др. высшими а-0. (см., напр., Этилен-пропиле-новые каучуки). Константы сополимеризации определяются стерич. препятствиями, возникающими при внедрении О. по связи переходный металл — углерод. Так, для одной и той же каталитич. системы скорость полимеризации падает в ряду этилен, пропилен, -бутилен. [c.227]

Важное техническое значение имеют сополимеры пропилена с этиленом и другими непредельными соединения.ми. Сополимеризация этилена с пропиленом проводится аналогично поли- [c.90]

Важное техническое значение имеют сополимеры пропилена с этиленом и другими непредельными соединениями. Сополимеризация этилена с пропиленом проводится аналогично полимеризации этих мономеров при низком давлении, т. е. в присутствии растворителя с катализатором — смесью триэтилалюминия и четыреххлористого титана. [c.76]

Этилен-пропиленовые каучуки (СКЭП) получают каталитической сополимеризацией этилена и пропилена в присутствии комплексообразующих катализаторов. [c.107]

Моплен-1 представляет собой продукт сравнительно низкого молекулярного веса (80 000), обладает повышенной текучестью в расплавленном состоянии и поэтому целесообразно его применение для изготовления пленок методом экструзии, для переработки в волокна и для производства сосудов методом дутья. Монлен-2 является более высокомолекулярным продуктом (150 000). Средний молекулярный вес технического полипропилена достигает 200 000, а иногда и выше, что обеспечивает высокую ударную вязкость материала. Морозостойкость полипропилена около (—) 35° С. Модифицирование высококристаллнчно-го полипропилена полиизобутиленом (10%) позволяет повысить морозостойкость изделий из полипропилена. Степень кристалличности и, следовательно, степень эластичности пленок, регулирую т сополимеризацией пропилена с этиленом. [c.149]

Исследована также сополимеризация тройной системы этилен— пропилен — бутен-1 на том же катализаторе и предложены упрошенные уравнения расчета состава сополимера 5 . Изучение сополимеризации пропилена с бутеном-1 на этом катализаторе показало, что константы скорости присоединения обоих мономеров к растущей цепи не зависят от природы концевой группы 5 . Однако Паскон и сотр. показали, что при сополимеризации бутадиена с изопреном на катализаторах, полученных из диацетилацетоната кобальта и диэтилмонохлоралюми-ния, в толуоле скорость присоединения мономера зависит от природы предшествующего звена. [c.169]

Беннинг с сотр. сообщили о получении сополимеров этилена с бутеном-1, а также этилена с пропиленом на Т1С12, активированном в результате размола, но не содержащем металлоорганических восстановителей. Хотя в этом случае константы сополимеризации и не были рассчитаны, реакционная способность бутена-1 при сополимеризации с этиленом, по-видимому, также ниже реакционной способности пропилена в реакции сополимеризации пропилена и этилена в аналогичных условиях. [c.125]

Пропилен сополимеризуется с этиленом с образованием сопол1имеров с большой молекулярной массой и более высокими показателями ло сравнению с полиэтиленом и полипропиленом. При равном количестве обоих компонентов в исходной смеси образуются этилен-.про-пиленовые каучуки, по свойствам близкие к натуральному каучуку. При сополимеризации пропилена с небольшим количеством этилена получается продукт с морозостойкостью ниже —70 °С. [c.299]

Наличие доступной сырьевой базы. Сырьем для процесса служат этилен, пропилен, бутилен, а также продукты полимеризации пропилена (три- и тетрамеры пропилена) и гептан, получаемый сополимеризацией пропилена с бутиленами. Эти олефины в больших количествах поставляются нефтеперерабатывающей промышленностью. Наибольшее значение имеет пропилен. На его основе (включая полимеры) получают до 80% всей продукции оксосинтеза [6]. [c.181]

Сопоставление физико-механических свойств БС, ПП и механических смесей ПП и ПВЦГ также подтверждает образование БС (табл. 6.3, рис. 6.6). БС по физико-механическим свойствам выгодно отличаются от ПП и смесей гомополимеров. Наряду с улучшением морозостойкости до — ЗОЧ—35 °С наблюдается повышение теплостойкости до 116°С. До сих пор все известные случаи улучшения морозостойкости ПП путем блок-сополимеризации пропилена с этиленом и рядом других мономеров сопровождались заметным снижением теплостойкости полимера. Применение БС пропилена с ВЦГ позволяет существенно расширить интервал рабочих [c.145]

При полимеризации пропилена на модифицированных катализаторах Циглера бимолекулярная реакция роста зависит от концентрации мономера, мономолекуляр-ная реакция дисиропорционирования зависит от температуры, что указывает на существование долгоживущих макромолекул. Описана техника блочной сополимеризации пропилена с этиленом. [c.516]

Сополимеризацию можно проводить так же, как полимеризацию пропилена (см. рис. 69). При периодическом методе реакцию проводят в автоклаве, куда при —65 °С сначала вводят жидкий пропилен, а затем подают этилен под таким давлением, чтобы газ был нужного состава. Оба компонента могут быть растворены в гептане, циклогек-саие или бензоле. Компоненты катализатора подают отдельно в виде растворов в углеводородах. Полимеризация продолжается примерно 10—40 мпн, после чего ее прекращают добавкой спирта. Для удаления соединений ванадия и алюминия реакционную смесь обрабатывают кислотами. После очистки добавляют антиоксиданты для стабилизации сополимера. [c.313]

Состав сополимера при старении катализатора либо остается постоянным [6], либо изменяется [8] в зависимости от того, содержит ли катализатор центры, активность которых по отношению к этилену и пропилену не изменяется во времени, или несколько типов активных центров, различающихся между собой как по стабильности, так и по константам сополимеризации [10]. Активность катализатора, молекулярная масса образующегося сополимера, а в некоторых случаях и состав последнего зависят от соотношения между компонентами каталитической системы. Оптимальное отношение А1 У не одинаково для разных систем. При сополимеризации этилена и пропилена на системе V(С5Н702)з + (С2Н5)2А1С1 с изменением отношения А1 V от 4 до 30 [г ] сополимера уменьшилась от 2,9 до 0,77 дл/г, что объясняют передачей цепи через алкилалюминий [6]. При использовании других катализаторов столь резкого изменения [т]] не происходит [9]. [c.296]

Еще один каучук общего назначения — это этилен-нропилено-вый каучук, получаемый путем сополимеризации этилена и пропилена. [c.334]

Так, при 127° С почти нацело полимеризуется только из обути-лен при температуре 171° С вступает в реакцию полимеризации (сополимеризации) уже около 60 /й н-бутиленов. Для полимеризации пропилена над фосфорной кислотой требуется температура около 240° С. Этилен полимеризуется при температуре около 300° С и давлении около 35 ат. [c.139]

В одном из патентов [381] описывается метод хлорирования в процессе получения СКЭП На первой стадии проводят сополи Мерпзацию этилена и пропилена в среде инертных растворите леи например, хлорбензола По окончании сополимеризации не Вступившие в реакцию этилен и пропилен продувают азотом Вторая стадия—дезактивация катализатора водой, третья—хло Рирование сополимера [c.129]

Замбелли [35] остроумно продемонстрировал, что при изотактической полимеризации пропилена в ряде случаев преобладает, вероятно, матричный контроль. Это было показано на примере сополимеризации этилена, обогащенного изотопом с пропиленом, причем этилен брался в количестве, достаточно малом, чтобы обеспечить такое строение цепи сополимера, когда по существу все этиленовые звенья заключены между пропиленовыми звеньями. Если образуется исключительно структура типа (а) или исключительно структура типа (б), то сигналы этиленовых звеньев будут состоять из двух пиков одинаковой интенсивности, соответствующих двум равновероятным положениям [c.183]

Полиалломеры получаются при последовательной сополимеризации двух мономеров. В этом случае в реактор, содержащий растворитель и катализатор, состоящий из триэтилалюминия с треххлористым титаном в Соотношении А1(С2Н5)з ТЮ1з = 1,5 1, при 70—80° С и давлении 30— 32 ат подается пропилен, в результате чего начинается его полимеризация. Полимеризация проводится до желаемой степени конверсии пропилена, а затем добавляется второй более реакционноспособный мономер, аапример, этилен , в требуемом количестве и тогда завершают полимеризацию. Если второй мономер менее реакционноспособен, чем первый (например, бутен-1), то проводится дегазация реакционной массы для удаления первого мономера, для чего спускается давление. Потом следует продувка азотом, после чего вводится второй мономер. По этому методу был получен полиалломер пропилена с этиленом, пропилена с буте-иом-1, пропилена с бутадиеном, пропилена со стиролом, пропилена с ви-нилхлоридом и пропилена с изопреном. Полиалломеры представляют собой блоксополимеры с кристаллическими участками, состоящими из соответствующих мономеров. Если проводить полимеризацию заранее приготовленной смеси пропилена с этиленом, то блоксоиолимера не ползгчает-ся и остатки мономеров распределены равномерно по всей длине макромолекулы. В этом случае иолучается не кристаллический, а каучукообразный полимер. Инфракрасные спектры сополимера и полиалломера этилена с пропиленом значительно различаются, что говорит о различной их структуре. Интересно отметить, что из методики получения полиалломеров следует, что макроионы, образующиеся при полимеризации, сохраняют свою активность даже при перерыве в полимеризации, что имеет место при дегазации реакционной массы реакция начинается вновь при добавлении нового мономера в реакционную массу, из которой удален первый мономер. [c.100]

При использовании алкилов алюминия в качестве сокатализаторов в полимеризации пропилена предпочтительно, хотя и не обязательно, чтобы алкилы содержали столько же углеродных атомов, сколько полимеризуемый олефин. Если полимеризацию пропилена вести на катализаторе, полученном из триэтилалюминия и четыреххлористого титана, то этилен, образующийся в результате замещения этильной груниы на пронильную, вступает в реакцию сополимеризации, что приводит к снижению кристалличности получаемого полимера. При использовании в этом случае вместо триэтилалюминия тринропилалюминия получают полимеры с более регулярной структурой [22]. [c.136]

Идентификация продуктов сополимеризации этилена и пропилена основана на сравнении ИК-спектров сырого продукта сополимеризации (или его фракций, полученных при экстракции кипящими растворителями), чистого полиэтилена и полипропилена (или его фракций, полученных при экстракции кипящими растворителями) ИК-спектры этилен-пропиленовых сополимеров и ИК-спектры обоих гомополимеров существенно различаются (рис. VI, ). В та время как в спектрах гомополимеров присутствутот полосы поглощения, обусловленные наличием кристаллических областей, приписываемых цепям или пространственно упорядоченным сегментам цепи, в ИК-спектрах сополимеров можно обнаружить другие характеристические полосы поглощения. В частности, в области между 13. [c.185]

После того как было открыто, что сополимеры этилена с пропиленом обладают эластичными свойствами, возник интерес к практическому использованию их и началось интенсивное изучение сополимеризации этилена с пропиленом в самых разнообразных условиях. Значительное внимание к этому вопросу обусловлено прежде всего тем, что по своим свойствам, в сравнении со всеми другими известными эластомерами, сополимеры этилена с пропиленом стоят наиболее близко к натуральному каучуку, а по некоторым свойствам и превосходят его [166]. По эластичности, ширине обдасти рабочих температур, устойчивости к воздействию окислителей, растворителей, к тепловому старению, истиранию и т. д. этилен-пропиле-новые резины (СКЭП) значительно превосходят все известные синтетические каучуки. СКЭП имеет самый низкий удельный вес из всех синтетических каучуков, легко перерабатывается на обычном оборудовании. Благодаря сравнительной дешевизне и доступности мономеров СКЭП может стать одним из наиболее доступных и распространенных эластомеров [167]. С каждым годом возрастает производство полиэтилена, модифицированного в процессе полимеризации небольшим количеством пропилена или а-бутена. Изменение содержания сомономера в полиэтилене влияет в первую очередь на свойства, связанные с упорядоченностью структуры. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология