Матричная полимеризация

Проведенные исследования показывают, что избранный нами метод может быть использован для исследования процессов полимеризации. Так, например, из настоящей работы следует, что полученные экспериментальные данные могут служить подтверждением теории матричной полимеризации. [c.70]

Влияние дозы облучения на выход полимера было исследовано в вакууме (рис. 1). Кривая зависимости степени превращения мономера ()) от дозы (времени облучения) имеет явный автокаталитический характер, что, вероятно, свидетельствует о большой скорости матричной полимеризации М-ФМИ (полимеризация на границе раздела мономер — полимер) по сравнению с полимеризацией в объеме кристаллического мономера. Кинетическая кривая (пунктирная линия), построенная по уравнению Кабанова — Каргина [4], удовлетворительно [c.38]

ФОРМИРОВАНИЕ ПОЛИМЕРНЫХ СТРУКТУР НЕПОСРЕДСТВЕННО В ПРОЦЕССЕ РОСТА ЦЕПЕЙ И МАТРИЧНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ [c.112]

В последнее время все большее внимание исследователей привлекают процессы так называемой матричной полимеризации, характеризующейся анизотропией процесса роста макромолекул, протекающего преимущественно вдоль матричной полимерной цепи. Разумеется, термин матричная полимеризация введен только для краткости и удобства изложения. В рассмотренных случаях роста полимерных цепей на матричных макромолекулах вероятность миграции активного центра в изотропный раствор все еще очень высока, что, по-видимому, объясняется недостаточно высокой степенью комплементарности макромолекул и кооперативностью систем в целом. Тем не менее в этом направлении уже достигнут некоторый косвенный успех, позволяющий получать полимерные материалы определенной морфологии с ценным комплексом свойств. [c.122]

Матричная полимеризация на фенольных многоядерных соединениях с повторяющимися звеньями включает следующие стадии [c.67]

Значительный интерес представляют результаты, полученные по матричной нолимеризации. Кинетика матричной полимеризации оказывается необычайно чувствительной к степени заполнения матрицы а. При приближении а к единице возникает полимеризационная лавина . Молекулы мономера, сгруппированные вдоль матриц, быстро превращаются в полимерные цепи [144]. [c.45]

Во всех случаях, кроме матричной полимеризации, пуассоновское распределение представляет верхний предел гомогенности полимеров, который может быть достигнут в любом полимеризационно.м процессе, в котором происходит рост линейных макромолекул в одном направлении . Репликация, включая матричную полимеризацию, приводит, конечно, к полимерам единого размера и структуры. Такие материалы образуются в биологических системах, например при синтезе ферментов в клетках. Примеры полимеризации небиологического характера с применением матриц были приведены в работе [5]. Современный обзор этой проблемы можно найти у Шульца [139 . [c.40]

Рис. 13. Зависимость начальной скоро- ю сти матричной полимеризации от концентрации 4-винилпиридина, построен- д ная в логарифмических координатах

Рис. 14. Зависимость приведенной начальной скорости матричной полимеризации от концентрации полиакриловой кислоты. Температура 20° С

Рис. 17. Электронная микрофотография продукта матричной полимеризации 4-винилпиридина на полиакриловой кислоте (О. В. Каргина)

Выше уже отмечалось, что уравнение (26) должно описывать кинетику матричной полимеризации лишь при условии, что средняя длина матриц существенно выше средней длины образующихся на ней цепочек поливинилпиридина (р )- Последняя определяется выражением [c.59]

Теперь мы располагаем достаточной информацией о механизме матричной полимеризации, чтобы сопоставить и проанализировать различия в кинетическом поведении ПАК и ПГК. [c.59]

Способность белков, полипептидных цепей к точнейшему, строго специфичному различению молекул (что служит необходимым условием матричной полимеризации), общеизвестна. Прославленная специфичность ферментов — один нз примеров этой способности. [c.56]

Для развития работ по исследованию физико-мехавтческих свойств и структуры высокомолекулярных соединений в 1959 г. В. А. Каргин (был приглашен в Институт нефтехимического синтеза АН СССР (ИНХС). Б лаборатории полимеризации олефинов он возглавил группу по изуче- ншо свойств и структуры полимеров, в которой успешно проводились исследования процессов структурообразования в изотактическом поли-лропилене, структурно-химических превращений полиакрилонитрила при его карбонизации и изучение структурной модификации расплавов полимеров введением малых добавок низкомолекулярных веществ. В 1962 г. В этом же институте была организована группа по новым методам полимеризации, одним из основных направлений которой было исследование процессов матричной полимеризации на синтетических макромолекулах, моделирующих некоторые аспекты биологического синтеза полимеров в клетках живых организмов. Эти работы, впервые поставленные в ИНХС, получили широкий отклик и дальнейшее развитие как в СССР, так и за рубежом в 1964 г. в ИНХС В. А. Каргиным была организована еще одна группа, в которой развитие получили работы в области химической модификации полиолефинов и некоторых других полимеров [c.10]

Несомненный интерес представляют полиэлектролитные комплексы, образованные регулярными полимерами. Кабанов, Каргина и др. изучали комплексы регулярных полиакриловых кислот и полифосфатов с ионенами поли-4-винилпиридиния, полученные матричной полимеризацией 4-винилпиридина в присутствии соответствующих поликислот [14, 15]. При рентгенографическом исследовании полученных в результате матричной полимеризации комплексов была обнаружена их высокая упорядоченность, а в случае поликомплекса изотактической полиакриловой кислоты с ионеном поли-4-винилпиридиния — их высокая кристалличность. После разделения такого комплекса на отдельные полимерные компоненты и последующего реконструирования, он проявлял вновь высокую степень кристалличности [15]. [c.235]

Благоприятное влияние предварительного расположения молекул мономера на протекание реакции роста цепи в виниловой полимеризации привело к теории матричной полимеризации . Эта теория первоначально была изложена в статье Мельвилля и Уотсона, отметивших положительное влияние на полимеризацию метилметакрилата растворенных в нем макромолекул полиметилметакрилата. Растворение полимера явно вызывает определенное упорядочивание жидкости, непосредственно окружающей цепи макромолекул. Благодаря подобной адсорбции молекул мономера имеет место такое расположение их, которое способствует реакции роста цени. [c.13]

Ионная пара может быть адсорбирована или присоединена с образованием комплексов к макромолекулам, уже сформированным в процессе-полимеризации и нерастворимым в реакционной среде. Изучение явлений такого типа при радикальной полимеризации привело к появлению представлений о спрятанных , находящихся в клетке или захваченных свободных радикалах, у которых значительно снижена способность к осуществлению реакции роста, но еще в большей степени уменьшена способность к рекомбинации, и поэтому характеризующихся большим средним временем жизни. Это явление, названное в ранних работах эффектом Тромсдорфа или Норриша [162, 163], было количественно изучено многими исследователями [164, 165]. Это явление влияния уже сформированной полимерной цепи на рост новых цепных молекул было названо зародышевой и матричной полимеризацией [166, 167], или эффектом цепи . Показано, что в таких процессах осуществляется некоторый контроль за реакцией роста цепи. Аналогичные явления возможны для случая ионной по.лимеризации, например в системах, изученных Шварцем [168], названных им термином живые полимеры . Однако вопрос о возможности осуществления эффективного стереоконтроля за реакцией-роста цепи в условиях рассмотренных выше систем должен быть предметом, дальнейших исследований. [c.201]

Бэмфорд и Шикки 1 исследовали свободнорадикальную матричную полимеризацию акриловой кислоты в присутствии полиэтилен-имипа. Скорость процесса роста на матричной цепи максимальна, [c.113]

Таким образом, в общем случае рост цепи происходит в двух сосуществующих областях однородно-анизотропной и неоднородноанизотропной (кристалл), однородно-анизотропной и изотропной (жидкий кристалл, предпереходное состояние), неоднородно-анизотропной и изотропной (матричная полимеризация, полимеризация мономеров, адсорбированных на поверхности). [c.119]

Рассмотренные выше примеры далеко не исчерпывают возможности управления реакцией обрыва цени, связанные с изменением конформации и межмолекулярпых взаимодействий макрорадикалов. Другими примерами подобных систем, по-видимому, являются полимеризация в условиях образования комплексов макрорадикалов с комплементарными макромолекулами (матричная полимеризация) [71], полимеризация ММА с образованием стереокомплекса с изотактическим полимером [72], полимеризации мономеров с объемными апизотропвыми заместителями, способствующими самоорганизации цепей образующихся макромолекул [73]. [c.46]

Комбинированное проявление внутри- и менчмолекулярного эффектов химической активации тесно связано с проблемой матричной полимеризации. Представим себе, что частицы активатора X химически связаны в длинные последовательности. Тогда при [c.49]

Матричность полинуклеотидов бесспорна. Вопрос матрич-ности полипептидов должен еш,е стать предметом непредвзятого исследования (см. [421]). Можно предполагать, что скорости спонтанного синтеза и матричной полимеризации для разных последовательностей мономеров неодинаковы и для полипептидов, и для полинуклеотидов. Однако и этот вопрос требует тщательного исследования (литературного, теоретического и экспериментального). [c.48]

Реакции матричной полимеризации на матрицах небиологического происхождения. Первым примером подробно исследованной матричной полиреакции, протекаюш,е11 без участия биополимеров, явилась поликонденсация 4-винилпиридина (4-ВП) на макроанионах различных поликислот, осуществленная в начале 60-х годов. Реакция зак,лючается во взаимодействии молекул дюномера-4-ВП (или олигомерных фрагментов), содержащих на конце свободный пиридиновый цикл, с молекулами, имеющими па конце активированную двойную связь [c.70]

Изучение механизма процесса матричной олигомеризации 4-ВП в Институте послужило импульсом для постановки иссле-дованпп матричной полимеризации во многих странах мира и в конечном счете привело к формированию самостоятельного на-правленпя в химии высокомолекулярных соединений. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология