Стирол доказательства образования сополимера

Прививка стирола на ПВХ малоэффективна ввиду более высокой скорости дезактивации нестабильных макрорадикалов ПВХ по сравнению со скоростью их взаимодействия со стиролом. Следует отметить, что использование для доказательства образования привитого сополимера только метода экстракции при отсутствии сопоставления свойств продуктов при прямом и обратном направлениях прививки несколько снижает ценность этого интересного исследования. Получение привитых сополимеров при полимеризации винилацетата в латексах ПВХ или сополимеров винилхлорида описано также другими авторами - Однако в водной суспензии ПВХ, стабилизированной неионогенными защитными коллоидами, винилацетат в присутствии окислительно-восстановительной инициирующей системы образует только гомополимер [c.374]

Доказательством поликонденсационного характера процесса образования поли-п-ксилилена могут служить следующие факты. п-Ксилилен практически не образует сополимеров с виниловыми мономерами (стирол, бутадиен и др.), однако он легко дает соединения с подобными себе мономерами, например с производными псевдокумола, п-хлорксилола и др. Кроме того, п-ксилилен взаимодействует с кислородом, образуя полимер следующего состава [c.301]

Обычно предполагается, что радиационно-химические реакции органических молекул как в газовой, так и в конденсированных фазах вызываются исключительно радикалами, так как первичные ионы имеют слишком малые времена жизни, чтобы реагировать с другими молекулами или ионами. Результаты исследования Шапиро с сотрудниками [11] находятся в согласии с этим предположением. Оно также убедительно подтверждается исследованием сополимеризации пар мономеров. Зейтцер, Гек-керман и Тобольский [12] нашли, что облучение эквимолекулярной смеси стирола и метилметакрилата р-лучами дало сополимер, содержащий 50,2% метилметакрилата. Если бы инициирование происходило главным образом за счет действия положительных ионов, конечный продукт состоял бы из полистирола и, наоборот, если бы инициатором был отрицательный ион, конечным продуктом был бы в основном полиметилметакрилат [13]. Образование сополимера 50 50 является убедительным доказательством инициирования при помощи свободных радикалов. Имеются доказательства образования радикалов, обладающих относительно большими временами жизни, в твердых телах, подвергнутых действию ионизирующих излучений. Так, если облучить акриламид 7-лучами при температуре—18° (при которой он является твердым кристаллическим телом), то никакой [c.57]

Имеются некоторые доказательства того, что следы кислорода, присутствующие в полимеризующемся стироле, могут вызывать образование сополимера, обладающего, вероятно, перекисной структурой [c.51]

Наиболее распространенный способ, применяемый для доказательства образования Б.,— сравнение результатов турбидиметрич. титрования исследуемого сополимера, составляющих его гомополимеров и их физич. смеси. Для идентификации Б. широко используют элементный химич. анализ в сочетании с массовым методом (распространен термин весовой метод ) определения количеств отмываемых гомополимеров и составлением баланса исходных и полученных после реакции веществ. Осуществление химич. реакций в цепях Б. может дать сведения о длине, способе соединения и распределении полимерных блоков в макромолекулах (если эти параметры неизвестны из условий синтеза). Напр., для определения состава и способа соединения разнородных полимерных блоков Б. стирола и метилметакрилата можно использовать реакцию циклизации [c.135]

С целью доказательства образования высших спиртов в реакциях (1) и (7) полностью дезаминированные образцы анионита АВ-17 после термообработки в воде и метаноле, а также сополимер стирола с дивинилбензолом обрабатывали нри комнатной температуре концентрированной серной кислотой. Как и следовало ожидать, сополимер совсем не сульфировался, а дезаминированная смола превращалась в катионит с обменной емкостью 0.6—0.8 мг-экв./г вследствие образования слоншого эфира по реакции [c.88]

Дальнейшие доказательства образования блок-сополимеров в этих системах вытекают из спектрофотометрических исследований Джонсона и Уорсфолда [61]. До тех пор пока в системе присутствует бутадиен, в полимеризационном растворе обнаруживаются анионы поли-бутадиенила, а не полистирольные ионы, несмотря на то что концентрация стирола выше, чем бутадиена. [c.83]

Наблюдаемая хрупкость ПММА, полистирола и сополимеров стирола с акрилонитрилом (С/АН) связана с тем, что поглощение энергии происходит в слоях микронной толщины [18]. В упрочненных каучуком ПММА, полистироле, С/АН и поливинилхлориде деформация происходит в слоях миллиметровой толщины, что приводит к увеличению способности поглощать энергию. Образование такого слоя может быть легко обнаружено по помутнению. Доказательство возможности больших деформаций материала матрицы в сополимерах АБС основано на больших значениях удлинений, стабильности образования шейки (это требует устойчивого деформирования матрицы, так как С/АН является непрерывной фазой, заполняющей 75% объема образца) и на результатах электронномикроскопических наблюдений (рис. 1), которые обнаруживают изменение формы частиц каучука от сферической к эллипсоидальной с отношением осей 2 1 или 3 1. К аналогичным заключениям пришли Манн, Бёрд и Руни [23]. [c.141]

Александер и Чарлзби [45, 46] нашли, что сополимер изобутилена с 20% стирола требует в среднем 32 эв для одного разрыва главной цепи по сравнению с 17—20 эв для полиизобутилена. Здесь положение фенильных групп по отношению к остальным частям молекулы точно не определено. Дальнейшие доказательства получены теми же авторами при измерении дозы реакторного излучения, необходимой для создания сплошной пространственной сетки в ряду замещенных додеканов. Образование сплошной сетки с желатинированием и возникновением ненлавкости наступает тогда, когда одна поперечная связь приходится на средневесовую молекулу. Для самого додекана требуется 27 реакторных единиц. Присоединение насыщенной поли-циклической водородной группы (группы 2 -декалнла) вблизи середины цепи несколько увеличивает дозу, необходимую для возникновения неплавкости. Табл. 6 иллюстрирует действие Г-нафтильных и 2 -нафтильных групп в различных положениях. Данные табл. 6 подтверждают существование заметного стабилизирующего эффекта. Этот эффект не может быть обусловлен в основном пространственными причинами, так как он значительно больше, чем эффект, создаваемый насыщенной 2 -дека-лил-группой, имеющей ту же величину. Он, по-видимому, спадает достаточно быстро с увеличением расстояния вдоль цепи, а поэтому нафтильные группы, расположенные в конце цепи, менее эффективны, чем занимающие положение ближе к центру. Эти результаты достаточно доказательны лишь в соединении с другими данными взятые сами по себе, они не приводят к однозначному заключению, так как могут быть объяснены на основании предположения, что ароматические группы ускоряют деструкцию, а не задерживают сшивание. [c.73]

В-третьих, в работах [43, 75] показано, что при диффузии некоторых твердых низкомолекулярных веществ (сера, нонокс, ди-фенилгуанидина и др.) в статистических сополимерах бутадиена и стирола, бутадиена и акрилонитрила в области температур 50—80 °С наблюдается излом или скачок (7 с) на температурных зависимостях коэффициентов диффузии и растворимости. Как правило, Ео в области температур О—25°С выше Ео при 7 >7с. По мнению авторов этот эффект следует рассматривать как структурный переход, связанный с композиционной неоднородностью сополимеров и сегрегацией протяженных блоков одной природы в мезофазные образования. Однако прямых структурных, термодинамических и кинетических доказательств этого механизма перехода в указанных работах не приведено. Следует добавить, что при использовании на тех же матрицах диффузантов другой природы (газов, растворителей, пластификаторов) [31—33, 133] эти эффекты не наблюдались. [c.137]

Выбор между карбкатионными и оксониевыми растущими цепями иногда основывают на поведении кислородсодержащих циклических мономеров в катионных системах в присутствии винильного мономера, обычно стирола. В качестве критерия при этом используется возможность осуществления сополимеризации стирола с тем или иным мономером, относящимся к рассматриваемому типу. Положительный результат некоторые исследователи склонны принимать за доказательство протекания процесса через С -центры циклического мономера. Действительно, наряду с системами, в которых образуются сополимеры стирола с циклическим мономером (триоксан, диоксолан, окись стирола), известны процессы, завершающиеся образованием гомополимеров стирола и второго мономера [ТГФ, бисхлорметилоксациклобутан (БХМО)] [53, 54]. С этой точки зрения катионная полимеризация ТГФ п БХМО протекает без участия карбкатионных активных центров, тогда как для триоксана и диоксолана должен быть сделан противоположный вывод. Такой подход не выдерживает серьезной критики, как это следует из данных, рассмотренных выше. Кроме этого, склонность к сополимеризации определяется не одним лишь типом активных центров. [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология