Алкены с дибораном

Реакция гидроборирования - взаимодействие алкенов и алкинов с бораном. В свободном состоянии боран ВН3 существует, как правило, в димерной форме В,Н . В условиях реакции диборан легко диссоциирует с образованием двух частиц мономерной формы. [c.689]

Диборан легко присоединяется к алкенам, образуя алкилбораны процесс этот называется гидроборированием. [c.307]

Как вы можете установить, что при восстановлении алкенов дибораном в присутствии карбоновой кислоты один атом водорода заимствуется от диборана, а другой — от кислоты [c.309]

Особое место в ряду окислительно-восстановительных реакций алкенов занимает так называемое гидроборирование, когда алкен взаимодействует с дибораном. Молекула последнего имеет состав В2Н . Считают, что она построена следующим образом [c.66]

Следовательно, есть все основания считать, что диборан, проявляя электрофильные свойства, будет взаимодействовать с алкенами. Однако он очень неустойчив, и чтобы провести эту реакцию, его генерируют непосредственно в реакционной смеси, содержащей алкен [c.66]

Реакцию обычно проводят в полярных апротонных растворителях (диглим, ТГФ). Образовавшийся диборан сразу же реагирует с алкеном. Доказано, что предварительно он диссоциирует, давая две молекулы борана [c.66]

Спирты с противоположной ориентацией гидроксила получают из алкенов реакцией гидроборирования диборанами с последующим окислением. [c.123]

Реакция диборана с алкенами, а также взаимодействие продукта этой реакции с пероксидом водорода и с кислотами является высоко стереоспецифичной. Например, при реакции 1-метилциклопентена с дибораном и последующем действии пероксида водорода образуется исключительно гранс-2-метил-1-циклопентанол. Напишите уравнения реакций гидроборирования с последующим действием на продукт реакции щелочного раствора пероксида водорода. Исходный и конечный продукты напишите в виде перспективных формул. [c.106]

Диборан (ВгН ) обратимо присоединяется к алкенам, и аддукт при нагревании с уксусной кислотой образует насыщенное соединение. Аддукты борана можно также окислять в спирты, и вся реакция представляет собой метод получения спиртов из алкенов присоединением элементов воды, как бы не по правилу Марковникова. Ацетилены можно восстановить дибораном в олефины. Реакция протекает по цис-гипу. [c.441]

Гидратация алкенов против правила Марковникова может быть осуществлена с помощью очень полезной и интересной реакции, известной под названием гидроборирования, которая состоит во взаимодействии алкена либо с дибораном, либо с борогидридом щелочного металла и трехфтористым бором в подходящих растворителях. Во всех случаях в качестве растворителя используются простые эфиры, например диэтиловый эфир или тетра-гидрофуран, и реакция протекает при комнатной или слегка повышенной температуре. Простые алкены обычно дают триалкилбораны, а более разветвленные алкены, как правило, — диалкилбораны [c.264]

ГИДРОБОРИРОВАНИЕ — ОКИСЛЕНИЕ АЛКЕНОВ. Напомним, что диборан присоединяется к алкенам, образуя триалкилбораны (разд. 8.5), При окислении алкилборанов щелочным раствором пероксида водорода связь С—В превращается в связь С—ОН с сохранением конфигурации. Поскольку цис-присоединение диборана к алкену происходит против правила Марковникова, последующее окисление продукта гидроборирования в указанных условиях приводит к цис-гидратации алкена против правила Марковникова . Эта ситуация противоположна катализируемой кислотой гидратации алкена, которая приводит к преимущественному /пра с-присоединению воды по правилу Марковникова. [c.390]

Реакции диборана с алкенами. Диборан в простых эфирах как растворителях уже при умеренных температурах весьма быстро соединяется с алкенами [22, 23]. Ниже перечисляются алкены, исследовавшиеся в этой реакции присоединения [23]. [c.279]

Нам неизвестно такое соединение, как боран ВНд. Это, несомненно, объясняется тем, что атом бора в таком боране имел бы только 6 внешних электронов. Несмотря на это, химики часто пишут диборан как ВНд при объяснении механизма присоединения его к алкенам. Мы также будем записывать сокращенно диборан БдНб как ВНд, и это сокращение вполне корректно, поскольку в эфире и других растворителях, представляющих собой основания Льюиса, диборан должен существовать в виде комплекса ВНд с растворителем. [c.309]

Процесс гидроборирования включает три стадии. На первой стадии диборан реагирует с алкеном, образуя моноалкилборан [c.309]

При взаимодействии этилена с дибораном образуется триалкилборап реакция диборана с 2-метил-2-бутеном приводит к диалкилборану, а 2,4,4-триметпл-2-пентен в этих же условиях дает моноалкилборан. а) Какова структура этих аддуктов (не уточняя стереоизомеры) б) Объясните зависимость результатов этой реакции от степени алкили-рования исходных алкенов. [c.351]

Для той же цели могут быть использованы и триалкилбо-раны, легко получаемые взаимодействием алкенов с дибораном (см. разд. 1,2.3.1). В этом случае продукт 1,4-присоединения удается выделить и идентифицировать [c.272]

В ходе работ по исследованию чистых растворов, получаемых при взаимодействии хлористого алюминия с натрийборгидридом в димети-ловом эфире диэтиленгликоля, было обнаружено [20, 22], что алкены легко вступают в реакцию при комнатной температуре с образованием органических боранов. В последующем было установлено, что диборан в эфирном растворе быстро и количественно соединяется с алкенами [20, 22]. Было также показано, что алюминийборгидрид в присутствии простых эфиров легко присоединяется к алкенам при умеренных температурах [24]. [c.279]

Следует подчеркнуть, однако, что связь между мостиковым водородом и двумя углеродными атомами не должна рассматриваться как обычная ковалентная связь, образованная парой электронов. Она отличается в том отношении, что одна ектронная пара осуществляет в данном случае связь между тремя атомными центрами вместо обычных двух. Протониевые ионы с такой структурой могут рассматриваться как примеры образования связи в электронодефицитных системах , где число электронов недостаточно для того, чтобы все связи были нормальными, т. е. образованными парами электронов. За последние несколько лет было подробно исследовано значительное число относительно устойчивых веществ, где водород участвует в образовании электронодефицитных связей. Простейшим примером служит ион Н , который может быть представлен как комбинация протона и атома водорода (стр. 126). Этот ион сравнительно устойчив в газовой фазе, где он был открыт и изучен спектроскопически. Другим весьма яркйм примером является устойчивый диборан (ВгНе), для которого была доказана структура, включающая водородные мостики. Связи, образуемые в диборане каждым из мостиковых водородов, подобно связям с мостиковым водородом в алкен протониевом ионе являются примером трехцентровой связи, образованной парой электронов. Такой тип образования связи будет рассмотрен в разд. 31-15. [c.169]

Диборан (ВгНб) легко присоединяется в виде ВН3 к большинству алкенов, образуя триалкилборы. В случае этилена получается триэтилбор [c.178]

Полнота гидроборирования алкенов в значительной степени определяется их строением [1, 2, 4], что наглядно иллюстрируют схемы (20) — (25). В книге [3] подробно описано получение разнообразных алкилборанов и приведены принятые названия. Необходимо отметить, что тексилборан следует получать и использовать при низких температурах, а 1,1,2,2-тетраизопинокамфеил-диборан довольно легко отщепляет а-пинен с образованием 1,1,2-триизопинокамфеилдиборана, если в растворе нет избытка а-пинена. Для получения всех этих веществ можно использовать аддукт боран-ТГФ, а боран-диметилсульфид — по крайней мере для получения дициклогексилборана. [c.253]

Свободный диборан неудобно использовать в качестве гидро-борирующего агента. В то же время его эфирные комплексы легко реагируют с алкенами при комнатной температуре, давая алкилбораны. Чаще всего в качестве реагента используется комплекс боран-ТГФ. [c.258]

Дальнейший ход реакции определяется реакционной способностью образующегося диалкилборана. В отличие от борана, моно-и диалкилбораны в эфирах существуют в димерной форме с водородными мостиками. В общем, чем больше алкильная группа и чем больше алкильных групп связано с бором, тем больше образуется димера (хотя дитексилборан существует в виде мономера из-за стерических взаимодействий [17]). Определены константы равновесий (40) — (44) для Рг- и Рг- зо при 25 °С в ТГФ. Во всех случаях присутствует значительное количество мономера, вследствие чего диалкилборан может реагировать как в форме димера, так и мономера. Результаты, полученные в газовой фазе, показали, что мономерный боран реагирует с алкенами значительно быстрее, чем диборан, и можно ожидать, что алкилбораны также реагируют в мономерной форме, если таковая вообще при- [c.266]

В работах [75, 195а] рассмотрены препаративные аспекты и механизм гидроборирования монохлорбораном. Из-за наличия при боре сильно электроотрицательного атома этот реагент должен быть эффективным гидроборирующим агентом. Отмечается, что чистый хлорборан реагирует с алкенами и алкинами более энергично, чем диборан [194]. Однако будучи сильной кислотой Льюиса, это соединение образует прочные комплексы с донорными растворителями, и в таких растворителях скорость гидроборирования отчасти зависит от легкости диссоциации конкретного комплекса. [c.319]

Реакция с избытком реагента в среде таких эфиров, как ТГФ, диглим или диоксан, представляет очень удобный способ восстановления амидов или карбаматов до соответствующих аминов [269]. Иногда полезно заменить уксусную кислоту бензойной или трифторуксусной. Реагент, полученный с применением трифтор-уксусной кислоты, восстанавливает Л -ацетилиндол. Третичные амиды не восстанавливаются это указывает на то, что диборан не участвует в реакции. Интересно отметить, что систему тетрагидроборат натрня-уксусная кислота очень удобно использовать для гидроборирования алкенов [270]. [c.338]

При фотолизе аллил (амино) боранов наблюдается изомеризация аллильной группы [61], а. при облучении тетракис (диметиламино) диборанов (4) происходит разрыв связи В—В [62]. Многие из этих реакций аминоборанов не имеют аналогии в фотохимии изоэлектронных им алкенов, однако аналогию можно найти в фотохимии кетонов, вероятно из-за сходного распределения зарядов в аминоборанах и кетонах (на боре имеется неболь-щой положительный заряд) [61, 62]. [c.527]

Диборан легко присоединяется при обычной температуре к алкенам (этилену, пропилену, гексену, циклопентену, стиролу), и с высокими выходами образуются бортриалканы [c.349]

Боргидрирование — важный препаративный метод синтеза бор-алкилов. Наиболее удобно добавлять алкен к диборану, полученному из эфирата трехфтористого бора и боргидрида [c.52]

При восстановлении алкина-1 дибораном может произойти присоедн-нение одной молекулы диборана или двух (в последнем случае происходит полное восстановление алкина-1 в алкан). Для осуществления только частичного восстановления алкина-1 в алкен-1, т. е. для присоединения к концевой тройной связи только одной молекулы восстановителя, Браун предложил использовать пространственно затрудненный диалкилборан [(А1к)2ВН], где [c.99]

Диборан и алкилдибораны присоединяются (за счет В — Н-связей) к олефинам и ацетиленовым углеводородам в соответствии с правилом Марковникова, Напишите уравнения реакций взаимодействия а) диборана с этиленом, пропиленом, 2-бутеном, изобутиленом, ацетиленом, метилацетиленом, стиролом б) диметилди-борана с этиленом и пропиленом. Как называется реакция присоединения диборана к алкенам [c.105]

Триалкилпроизводные бора можно также получить нагреванием алкенов с диборанами при 100° (Д. Т. Хурд. 1948 г.) [c.606]

Гидроборирование, реакция алкенов, с дибораном с образованием ди- или триалкилборанов, часто используется в синтетических целях. Присоединение носит электрофильный характер, но являете цис-сте-реоспецифичным, что указывает на молекулярный механизм реакции. [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология