спектры эфирные комплексы

Большая полярность приводит к растворению экстрагента в воде, а малая обеспечивает лишь малое извлечение (не образуются молекулярные соединения). Ныне нами изучаются диэлектрические свойства различных экстрагентов и их изменение при растворении в них извлекаемых веществ. Изучение инфракрасных спектров прочных комплексов в органическом растворителе показало нам, что максимумы поглощения при частоте, отвечающие эфирному кислороду, не изменяются, а максимумы оксидного кислорода смещаются очень заметно, что обусловлено возникновением химической связи именно в этом месте молекулы [5]. [c.114]

В. М. Вдовенко, А. А. Липовского и М. Г. Кузиной [39[ отмечено, что образование анионного комплекса [и02(К0з)з] способствует извлечению урана в дибутиловый эфир. Исследование спектров поглощения эфирных растворов показывает, что повышение коэффициентов распределения урана с ростом концентрации азотной кислоты в основном объясняется образованием указанного комплекса. [c.266]

Простой эфир образует молекулярные соединения с НС1 и НВг. Вайдейл и Тейлор [348] детально изучили спектры комбинационного рассеяния этих соединений и нашли, что в спектре (СНз)20-НС1 обе частоты скелетных валентных колебаний эфира и частота валентного колебания H I понижены. Частота валентного колебания H I в спектре газообразного вещества равна 2800 см" а в спектре эфирного комплекса она находится около 2250 СЛ1". [c.321]

Растворимость диборана в диэтиловом эфире (1,1 г в 100 г) значительно ниже, чем в тетрагйдрофуране ( 8 г в 100 г) [53]. В соответствии с этим эфират борана неустойчив и его существование доказывается изучением равновесия пар—жидкость в системе эфир—диборан [54], фазовых диаграмм [55] и спектров комбинационного рассеяния света [56]. Из данных Райса и Ушида [56] вытекает следующий ряд устойчивости эфирных комплексов борана [c.141]

Как показано на рис. 2.1 и 2.2, ароматические краун-эфиры имеют максимумы поглощения в электронном спектре при 275 нм, что объясняется наличием фрагмента пирокатехина и его эфирных производных, тогда как алициклические краун-эфиры не поглощают свет с длиной волны более 220 нм. Когда ароматический краунгЭфир образует комплекс с неорганической солью, обычно появляется второй пик, сдвинутый в более длинноволновую область приблизительно на 6 нм (рис. 3.1). Эти изменения в УФ-спектре могут быть использованы для качественного определения образования комплекса. [c.100]

Кнёхель с сотр. [90] получили из растворов в эфире или толуоле Mn(N0,)2, o(N0j)2, o lj, Ni (NOj) 2 и 18-краун-б (эфирный раствор) комплексы, представленные в табл. 3.7, изучили их ИК-, КР-. ЯМР-, ЭПР. и масс-спектры. [c.120]

К охлажденному до О °С раствору литийдифенилкупрата, полученному из фениллития (124 ммоль) и безводного бромида меди(1) (8,90 г 62,0 ммоль) в эфире (118 мл), добавляют раствор 5-метилциклогексен-2-она (6,64 г 60,3 ммоль) в эфире (50 мл). Смесь перемешивают 15 мин при 0°С, добавляют избыток раствора МН4С1 (доведенного добавлением аммиака до pH 8) и пропускают воздух для окисления нерастворимых соединений меди(1) в растворимый аммиачный комплекс меди(Л). Органический слой отделяют, объединяют с эфирным экстрактом водного слоя, промывают водным раствором ЫН4С1, сушат и упаривают. Оставшееся желтое масло перегоняют (96—П0°С при 0,09 мм рт. ст.) в приборе для молекулярной перегонки и получают 7,62 г сырого гранс-З-метил-5-фенилциклогексанона. Этот продукт, содержащий некоторое количество чис-изомера, может быть очищен превращением в оксим (т. пл. 92—93 °С) с последующими перекристаллизацией, гидролизом и перегонкой (90—95 С при 0,05 мм рт. ст.), что дает продукт в виде бесцветного масла. В ИК-спектре имеется полоса у(СО) при 1721 см . [c.50]

В последнее время данные инфракрасной спектроскопии были использованы также для решения вопроса о локализации до-норно-акцепторного взаимодействия в соединениях алкилфосфатов с солями уранила. Согласно представлениям Коминса [264], молекула алкилфосфата присоединяется к иону уранила через посредство фосфорильного и эфирного атомов кислорода, образуя четырехчленный цикл. Приведенные в работе Николаева и Шубиной [265] значения частот валентных колебаний групп Р=0 и Р—О—С в комплексных соединениях этого типа противоречат схеме Коминса. Так, в спектре трибутилфосфата (ТБФ) частота колебаний фосфорильной группы изменяется от 1275 (свободный ТБФ) до 1180 см (соединение ТБФ с нитратом уранила), в то время как частота группы Р—О—С сохраняет при координации значение 1030 характерное для свободного эфира. В работе Комарова и Пушленкова [266], опубликованной почти одновременно с [265], зафиксирован такой же сдвиг полосы Р=0 в спектре ТБФ при образовании соединения с нитратом уранила (1272 см -> 1179 см ). Одновременно авторы обраш ают внимание на некоторое повышение частоты колебаний Р—О—С (1026 см 1040 см ). Этот последний эффект свидетельствует, очевидно, об упрочнении связи фосфор — алкоксильный кислород в результате оттягивания центральным ионом неподеленных электронов атома кислорода фосфорильной группы. Данные работ [265] и [266] убедительно показывают, что алкилфосфаты выступают в рассматриваемых комплексах в качестве монодентатных лигандов. [c.157]

Гурд и др. [193] подтвердили такой механизм, установив, что (ГлиГли — СиОгН) катализирует гидролиз /г-нитрофенилацетата. Ли с сотр. [197] показал, что скорость гидролиза эфиров аминокислот возрастает при увеличении константы комнлексо-образования. Анализ спектров протонного магнитного резонанса эфиров аминокислот (этилового эфира глицина, метилового эфира оксипролнна и метилового эфира фенилаланина) позволяет сделать вывод, что металлы [С( (11) и Сп(П)] связываются как с аминогруппами, так и с эфирными карбонильными группами. В случае этилового эфира цистеина ионы металла образуют связи как с аминогруппами, так и с сульфгидрильными группами. В последнем случае константа скорости щелочного гидролиза комплекса кадмия с эфиром цистеина (1 1) в 11 раз больше скорости гидролиза эфира цистеина без образования комплекса. [c.129]

Решающим доказательством того, что эти так называемые соединения Мейзенгеймера содержат две эфирные группы, связанные а-связью с ядром ( а-комплексы ), служат спектры ЯМР аналогичных 1,1-диметоксисоединений. Обе метильные группы в этих спектрах совершенно одинаковы и неразличимы (наблюдают один сигнал СН 3-протонов, имеющий удвоенную интенсивность по сравнению с исходным соединением) [425]. Тот же результат дает исследование инфракрасных [426] и ультрафиолетовых [427] спектров., [c.416]

Структура соли установлена на основании спектров комбинационного рассеяния и В ЯМР-спектров. При температуре выше —33° наблюдается медленное выделение водорода, а при —6° происходит энергичное разложение комплекса VII. Щеголева и сотр. [31] нашли, что раствор диборана в тетра-гидрофуране хорошо проводит электрический ток. Это свидетельствует о том, что в эфирных растворах диборан диссоциирует не только с образованием нейтрального комплекса, но и дает ионный комплекс, представляющий собой борогидрид быс-(тетрагидрофуран)борония (VIII) [c.246]

О природе связи фосфорорганических молекул с цирконием и гафнием в экстрагируемых комплексах имеются данные [152, 154], указывающие на участие фосфорильного кислорода в образовании донорно-акцепторной связи. Однако существует мнение [155, 157] о возможном участии в образовании этой связи и эфирного кислорода. Так, О. А. Осипов с сотрудниками [157] исследовал взаимодействие три-н-бутилфосфата с тетрахлоридами титана, циркония, олова и тория в растворах в четыреххлористом углероде. Исследованием ИК-спектров поглощения показано, что ТБФ участвует в комплексообразовании. В системе Zr li — ТБФ появляются две полосы поглощения при 1148 и 1196 сж- , из которых первая относится к соединению эквимолекулярного состава с участием эфирного и фосфорильного кислородов как доноров, а полоса 1196 сл - принадлежит обычному молекулярному соединению. Таким образом, трибутилфосфат в определенных условиях может образовывать молекулярные соединения циклического характера, когда в координации участвуют и фосфорильный, и эфирный кислороды. [c.310]

Как показали дальнейшие исследования, никель в некоторых условиях также служит очень эффективным катализатором специфической циклоолигомеризации бутадиена, которая может привести к образованию преимущественно транс, транс, транс-циклододекатриена-1,5,9 или циклооктадиена-1, 5 [428, 429,435]. В этом случае удается выделить промежуточный олефиновый комплекс металла, который, несомненно, играет важную роль в синтезе С12Н18 [428]. Этот комплекс образуется при обработке ацетилацетоната никеля в эфире алюминийалкилами в присутствии транс, транс, транс-Су Нц. Неустойчивые на воздухе темно-красные иглы М С12Н18 могут возгоняться в вакууме. Они разлагаются при 140—150° с образованием никелевого зеркала и постепенным отщеплением циклододекатриена. В эфирном растворе Н1С12Н]8 быстро взаимодействует с водородом, в результате реакции получаются циклододекан и металлический никель. ИК-спектры показывают, что все три двойные связи принимают участие в образовании связей с металлом и что, следовательно, возможна структура, показанная на рис. 79. Однако пока не известно, находится ли атом никеля в центре цикла или он локализован над циклом. Ответ на этот вопрос, вероятно, [c.165]

В некоторых системах, особенно йодидных, главными экстрагируемыми соединениями являются нейтральные галогениды металлов. В качестве надежного примера можно назвать экстракцию йодида олова (IV) четыреххлористым углеродом [3, 4] подобным же образом могут экстрагироваться галогениды ртути [5, 6]. Но для ряда металлов было показано, что растворитель экстрагирует из кислотных растворов комплексную металлгало-генидную кислоту. Данные по идентификации этих соединений детально обсуждались Эрвингом с сотрудниками [7—13] в недавней серии статей. Аналитические данные по железу [14—17], галлию [18, 19], золоту [6] и индию [9] показывают, что комплекс, переходящий в органический растворитель, содержит металл, водород кислоты и галоген в атомном соотношении 1 1 4. В случае железа было показано, что спектр поглощения растворенного вещества в органическом экстракте по существу не от-личается от спектра твердого тетрахлороферриата калия [20, 21], Тот же самый спектр появляется в очень кисло,м (но не слишком концентрированном) водном растворе хлорида железа (Ш). Существование аниона ТпВгГ в эфирном экстракте, полученном из кислого раствора бромида индия, показано путем определения его характеристического рамановского спектра [22]. [c.233]

Как видно из табл. 17.3, в случае положительно заряженных тушителей типа Т и Си наблюдаются аномальные низкие константы скорости тушения. Этот эффект может бьхть понят, если учесть адсорбцию ионов на эфирной группе оксиэтиленовой цепочки. Хорошо известно [19, 20], что катионы тапа Т1+ способны прочно адсорбироваться эфирными связями полиоксигенированных соединений типа крау -эфиров. Не входящие в такие комплексы ионы Т в водном растворе сами обладают сильной флуоресценцией с максимумом при 358 нм и квантовым выходом 0,17. Образование комплексов Т1 с эфирами приводит к тушению флуоресценции. Спектры флуоресценции ионов Т1 в воде и в присутствии различных концентраций ПАВ бридж-35 представлены на рис. 17.6. Увеличение содержания ПАВ приводит к падению интенсивности флуоресценции ионов таллия, что свидетельствует о комплексообразовании ионов с оксиэтиленовыми цепями ПАВ. [c.317]

Комплексы типа Fe( 0)4L (L — пиразол и его гомологи, бензимидазол) в отличие от Fea( O)eLa значительно менее устойчивы на воздухе, однако все же более устойчивы, чем Ге(СО)зЬ. Они трудно растворимы в углеводородах, легко — в эфире, возгоняются в вакууме (10" мм) при 30° С. Эфирные растворы этих комплексов быстро разлагаются при действии света, даже в атмосфере инертного газа, с образованием нентакарбонила железа и заряженных солеобразных соединений типа [LeFe] +[Fea( 0)8] (L — пиразолы) и [LjFe] [Fe3( O)iJ2" (L — имидазолы). Из данных ИК-спектров следует, что молекула Fe( 0)4L имеет форму тригональной бипирамиды. [c.102]

Дифенилкадмий и тритилнатрий реагируют в эфирном растворе с выделением металлического кадмия (комплекс не был выделен). В последние годы кадмийорганические соединения используют в качестве катализаторов полимеризации непредельных соединений самостоятельно или совместно с четыреххлористым титаном. Для кадмийорганических соединений класса КгСс были проведены физико-химические исследования. Так определена энергия диссоциации связи С — Сё в диметил- >[10, И] и диэтилкадмий [12] изучены инфракрасные спектры поглощения диметил- (13], диэтилкадмия [14, 15] и спектры комбинационного рассеяния диметилкадмия [16]. Для смесей ди-метилкадмия и триметилалюминия изучен спектр ядерного магнитного резонанса [17]. Измерены дипольные моменты диэтил- и дифенилкадмия в гептане, бензоле и диоксане [18—20]. В литературе имеются также данные об электропроводности (21, 22], а также фотохимическом [23], электрохимическом и термохимическом разложениях диметилкадмия [24—26]. Были, определены теплота сгорания диэтилкадмия [27, 28] и теплота реакции гидролиза или взаимодействия с иодом диметилкадмия [29]. Кроме того, для диметилкадмия даны упругости пара, температуры замерзания [30] и другие термодинамические характеристики [31]. По кадмийорганическим соединениям нет монографий. Раздел, посвященный кадмийорганическим соединениям, даже в относительно новых книгах по металлоорганическим соединениям не превышает 2— 3 страниц. [c.149]

В смесях хлористый водород — эфир частоты хлористого водорода в инфракрасной области спектра не найдены [136]. Более безукоризненным примером, чем исследования эфирных растворов хлористого водорода, в которых количество эфира всегда сильно преобладает, является исследование растворов в четыреххлористом углероде, которые содержат переменные количества хлористого водорода и эфира. В таких растворах путем изменения концентрации можно сильно влиять на степень ассоциации между НС1 и (СгНб)20 и следить за связанным с этим изменением поглощения. В разбавленных растворах, в которых диссоциация комплекса ( 2H5)gO H l практически происходит полностью, основная полоса поглощения находится при 3,51 /и. В концентрированных растворах вместо этой полосы существует другая, расположенная при 4,14/г, которая соответствует водородному мостику. При средних концентрациях наблюдаются обе полосы, однако полоса, расположенная при А, А ц, слабее, чем в концентрированном растворе, вследствие уменьшения роли водородной связи с ростом разбавления. Смесь хлористого водорода и анизола и при больших концентрациях в I4 обнаруживает абсорбцию, незначительно отличающуюся от основной полосы поглощения [c.249]