Кислотность эмпирическая относительная

В области органической химии было предложено множество эмпирических формул, связывающих реакционную способность (химическую) и строение 12, 166]. Однако большинство из них позволяют дать лишь качественную оценку и приводят к очень плохому количественному совпадению. Правда, в последнее время в этом направлении был сделан ряд довольно успешных попыток, причем большинство из них такого же типа, как и соотношение Бренстеда — Педерсена для общего кислотно-основного катализа они дают линейную связь свойств молекул со свободной энергией. Подобно соотношению Бренстеда — Педерсена, они основаны на предположении, что, если данная молекула принимает участие в двух обратимых процессах, изменение строения одинаковым образом влияет па относительные изменения свободной энергии в обоих процессах. [c.524]

Эмпирическая (относительная) шкала кислотности растворителей. Иногда выбор растворителя для данного конкретного случая титрования делается на основе эмпирической (относительной) шкалы кислотности растворителя Д, и потенциалов полунейтрализации электролита 1/, в данном, растворителе. [c.411]

Протяженность и положение эмпирической (относительной) шкалы кислотности может в известной мере служить некоторым практическим критерием выбора в ряде случаев растворителя или смесп растворителей при титровании данных электролитов. [c.413]

Однако обоснование выбора растворителя для данного конкретного случая титрования на основе эмпирической (относительной) щкалы кислотности нельзя считать строго научно обоснованным по следующим причинам. [c.413]

Следовательно, при пользовании абсолютной шкалой кислотности отпадает необходимость в эмпирической (относительной) шкале кислотности, не являющейся строгой научной основой для суждения о кислотности или основности растворителя. [c.421]

Эмпирическая (относительная) шкала кислотности (ОШК). [c.185]

Критика метода ОШК. Протяженность и положение эмпирической (относительной) шкалы кислотности может в известной мере служить практическим критерием выбора растворителей при титровании электролитов. Однако обоснование выбора растворителя на основе эмпирической (относительной) шкалы кислотности нельзя считать строго обоснованным по следующим причинам. [c.188]

Эмпирические составы жидкой смолы, полученной при окислении воздухом дистиллята термического крекинга, выдержанного в стакане и облученного солнечным светом, а также затвердевшего продукта, собранного после высыхания этой жидкости, и характерного темного смолистого продукта, полученного после выпаривания первоначального дистиллята в полированной медной чашке, приведены в табл. П-1. Анализы показывают, что-в смолах содержится большое количество кислорода двойных связей немного. Кислотность высокая, но омыляемых веществ содержится относительно мало. Умеренные молекулярные веса хорошо согласуются с низкими точками плавления. Осадок, полученный выпаркой в медной чашке, состоит более чем наполовину из водорастворимых соединений. Он содержит только 13% не-омыляЕмых веществ вероятно, это альдегиды и кетоны. Жидкая смола подобна производным от нее. Окисленный бензин, от которого была отделена смола, показал присутствие уксусной и акриловой кислот. Были обнаружены и более высокие непредельные кислоты. [c.74]

В настоящее время существует практически два метода выбора растворителя. Один из них основан на использовании эмпирической (относительной) шкалы кислотности (ОШК) и потенциалов полунейтрализации титруемых кислот и оснований, другой метод — на использовании не ОШК, а единой абсолютной шкалы кислотности (АШК) растворителя наряду с термодинамическими константами, характеризующими растворитель Кз, Да, нм, Дь, нм, Д а. Н2М+, Кь,м-, и термодинамическими константами диссоциации титруемых кислот, оснований и солей (Днап, Дв и Дс). Другими словами, выбор растворителя основывается не на потенциалах полунейтрализации, измеряющихся в широких пределах, а на достоверных значениях термодинамических величин. [c.183]

Методом определения потенциала полунейтрализации пользовались различные исследователи, в частности, голландские ученые Ван-дер-Хейде и Дамен, определившие эмпирическую (относительную) шкалу потенциалов многих растворителей [557]. Они установили, что кислотно-основные свойства растворителя определяются областью значений потенциалов, которая может быть измерена экспериментально и располагается между кислотным и основным пределами растворителя, обусловливаемыми кислотностью сольватированного протона Н2М+ и основностью сольватированного аниона М сол- [c.188]

Во втором методе пренебрегают эффектами ассоциации. Этот подход иногда приводит к успеху, но только при условии, что состав системы относительно постоянен и мешающие примеси либо отсутствуют, либо на них можно сделать поправку. Так, гидроксидное число алкидных смол определялось из оптической плотности полос ассоциированной группы ОН в растворе H2 I2. Результат был исправлен на кислотное число смолы и на содержание в ней воды [80]. Очевидно, такой эмпирический метод требует различных калибровочных кривых для каждого типа смол и частых проверок точности определения. [c.269]

Известны два основных метода деградации белковой молекулы — частичный кислотный гидролиз и ферментативный гидролиз. Первый метод менее селективен, по с его помощью могут быть получены ценные данные относительно структуры низкомолекулярных белков определенного молекулярного веса. Полный гидро.-лиз белков до составляющих аминокислот не позволяет установить последовательность расположения аминокислот в белке. Однако количественное определение соотношений отдельных аминокислотных, остатков дает возможность судить о гомогенности данного белка. На основе этих данных можно рассчитать эмпирические формулы и сравнить их с формулами, полученными нри помощи элементарного анализа. Это необходимо сделать до проведения частичного гидролиза белка или его ступенчатого расщепления для определения последовательности аминокислот. Подобная методика приведена в статьях Белла и сотр., посвященных определению структуры одного из физиологически активных компонентов кортикотронина [И, 25, 152, 153]. [c.392]

Кремний в большинстве его соединений является явно электроположительным но сравнению с углеродом и кислородом. Полинг [316] установил относительные электроотрицательности кремния (1,8), углерода (2,5) и кислорода (3,5). На основании нредноложения, что ионный характер ковалентной связи обусловлен неодинаковым распределением электронов, было предложено два эмпирических уравнения, которые связывают ионный характер связи с различной электроотрицательностью участвующих в связи атомов. В табл. 22 сравнивается ионный характер связей кремния и углерода с другими атомами по Полингу [316] и Хэнпею и Смиту [189]. Явно выраженный ионный характер связей кремний— элемент по сравнению с соответствующей связью углерод —элемент очевиден. Заслуживает внимания предсказанный частично ионный характер связи кремний-кислород, составляющий 37—51%, особенно, если сравнивать со связью углерод — кислород, ионный характер которой равен 20 —22%, и со связью углерод — углерод, по существу неионной. Предполагают, что большая доля ионного характера связи является причиной многих свойств полисилоксанов, таких, как термическая стабильность, легкость кислотной и щелочной каталитических перегруппировок, оптических свойств [202, 468, 489]. Однако связь кремний — кислород, хотя и значительно более полярная, чем связь углерод—кислород, вероятно, является менее ионной, чем можно было предположить, исходя из существования донорно-акцепторной — л-связи кремния с кислородом. Последний эффект, который должен быть весьма существенным (см. стр. 9), не учитывается в эмпирическом уравнении, применяемом для установления соответствующего ионного характера связи. [c.197]

Задача уничтожения уже образовавшихся (фактических) смол и связанного с этим исправления антидетонационных свойств разрешается относительно легко. Она сводится к удалению диеновых углеводородов и кислородсодержащих новообразований (альдегидов и перекисей), что может быть достигнуто любым методом очистки. Легко удаляются при этом также и смолы, которым приписывается эмпирическая формула gHgO) и которым по кислотному числу (порядка 65) и числу омыления (250—300) придают эфирную или лактонную структуру. Значительно труднее задачи 1) достаточно полного удаления сернистых соединений, 2) превращения относительно менее стабильных олефиновых и циклоолефиновых углеводородов в соответственные насыщенные углеводороды. Радикальное решение последних задач меняет дать метод гидрирования. Однако этот метод дорог и потому в промышленности с ним успешно конкурирует вторичная каталитическая обработка крекинг-бензина (понижение бромного числа повторным пропусканием крекинг-бензина над алюмосиликатным катализатором, нагреваемым обычно до 300°, которая получила название тритинга). [c.327]