Ароматические углеводороды хлорметилирование

Реакция хлорметилирования. Введение хлорметильной группы в ароматическое ядро достигается при действии формалина (или параформальдегида) и соляной кислоты на ароматический углеводород [c.553]

Наконец, возможно, что значительные колебания в выходах для реакций хлорметилирования различных ароматических углеводородов станут более понятными, если учесть эту большую избирательность реакции. -Большая разница в поведении бензола и толуола в реакции ясно показы- [c.458]

Хлорпроизводные алкилароматических углеводородов, содержащие в ароматическом ядре хлорметильные группы, могут быть получены реакцией хлорметилирования ароматических углеводородов. Эта реакция, открытая еще в 1898 г., была в дальнейшем распространена Бланом для получения хлорметильных производных бензола, толуола, ксилолов, этилбензола и др. [c.55]

Первичные галоидные бензилы (например, бензилхлорид) легко получаются хлорметилированием ароматических углеводородов (см. раздел ЕосстаБовление галоидных бензилов ). Некоторые из них имеются в продаже. Гриньяровскые реагенты из первичных галоидных бензилов получаются с высокими выходами только при малой концентрации, потому что имеют отчетливо выраженную тенденцию к конденсации с образованием дифенилов. Выше дана рецептура приготовления гринь-яровских реагентов при низкой концентрация в условиях непрерывного возврата начального количества раств зрителя [251 из бензилбромида в этой аппаратуре был получен гриньяровский реагент с выходом 96%. [c.478]

В данной главе будут рассмотрены реакции взаимодействия ароматических соединений с электрофильными реагентами, которые, как правило, приводят к образованию продуктов замещения. Обычно при этом в качестве уходящей группы выступает протон. Это нитрование, сульфирование и галогенирование ароматических соединений, алкилирование и ацилирование ароматических углеводородов по Фриделю —Крафтсу, азосочетание, хлорметилирование и ряд других. Все эти реакции идут по общей схеме [c.361]

Катапин получают путем хлорметилирования синтетически получаемого алкилбензола (катапин А) или естественных ароматических углеводородов (катапин К). [c.373]

Обзор методов хлорметилирования ароматических углеводородов дали Фьюзон и Мак-Кивер . [c.483]

Хлорметилирование ароматических углеводородов используется ограниченно и преимущественно в препаративных целях. При взаимодействии ароматического углеводо,рода с формальдегидом [c.33]

Наиболее эффективным способом хлорметилирования ароматических углеводородов является способ Блана [19 этот способ подвергался различным изменениям. В качест-. ве одного из примеров, иллюстрирующих такие изменения, ниже описывается получение хлористого бензила. [c.88]

Получают взаимодействием пиридина с хлорметилированными ароматическими углеводородами керосиновой фракции нефти. [c.138]

Хлорметилирование ароматических углеводородов (по Блану) 306, 316 и сл. [c.632]

Хлорметилирование ароматических углеводородов с последующим восстановлением изучали как метод получения полиметилбензолов [158]. Типичные результаты этой реакции приводятся в табл. 30. [c.360]

При хлорметилировании ароматических углеводородов протекает ряд последовательно-параллельных реакций, приводящих к образованию ди-, три- и более хлорметильных производных [c.55]

Затем при изучении хлорметилирования ароматических углеводородов по Блану Стефен и Шорт [77] высказали предположение, что именно бис-хлорэфир является хлорметилирующим агентом. Они же впервые и применили его для [c.178]

Хлорметилирование ароматических углеводородов. И тз. обработке бензола формальдегидом и хлористым водородом в присутствии хлористого цинка получается хлористый бензил (Г. Блан, 1923 г.) [c.329]

Реакцией электрофильного замещения можно ввести в ароматические углеводороды группу СНаС хлорметилирование). Для этого на ароматический углеводород действуют формальдегидом (в виде формалина или параформа) в присутствии хлористого цинка, пропуская одновременно хлористый водород (Блан) [c.53]

Хлорметилирование. Ароматические хлорпроиз-водные, содержащие галоид в боковой цепи, могут быть получены методом так называемого хлорметилирования. При обработке смеси ароматических углеводородов и параформальдегида (или 40%-ного формалина) хлористым водородом в присутствии хлористого цинка или хлорного олова атом водорода в ароматическом ядре замещается на группу — Hj l (Блан), например [c.244]

Шаклетт и Смит [281 обрабатывали несколько бензилхлоридов, приготовленных реакцией хлорметилирования гидридом лития и литий-алюмииийгидридом в растворе тетрагидрофурана, и получили количественные выходы ароматических углеводородов. Ими найдено, что реакция таких галогенидов с ацетатом натрия в уксусно кисло1е с последующим щелочным гидролизом в водном спирте и каталитическим гидрированием образующегося карбинола над катализатором — хромитом меди — приводит к количественным выходам. [c.486]

Взаимодействие треххлористого фосфора в присутствии А1С1з с хлорметилированными ароматическими углеводородами служит основным методом получения фосфорнокислых катионитов [1]. Для этой реакции был предложен ряд катализаторов [2], которые позволили исключить стадию окисления групп фосфорноватистой кислоты. [c.124]

Алкилирование ароматических углеводородов является типичной реакцией замещения электрофильного класса. Вследствие его особого значения в химии нефти оно было подвергнуто особенно детальному обсуждению. Другие реакции электрофильного замещения—галоидирование, нитрование, сульфирование и ацилирование — также очень важны для превращения простых ароматических углеводородов в технически ценные продукты. Поэтому эти реакции будут рассмотрены более детально, чем хлорметилирование, керкурирование и фотолиз, цмеющие в настоящее время лишь теоретический интерес. [c.445]

Такое промежуточное соединение должно было бы нметь сравнительно малый стерический эффект в отношении о-замещения. Это находится в соответствии с образованием 34,7% о-изомера при хлорметилировании то-лз ола [54]. Подобным же образом высокая степень резонансной стабилизации, которая, как предполагается, существует в этом промежуточном соединении, наводит на мысль, что реакция должна идти с сильной избирательностью. Отношение скоростей реакций толуол бензол, равное 112, подтверждает эго заключение [54]. Большая избирательность заставляет отбросить сомнения относительно предыдущих исследований кинетики некаталитического хлорметилирования ряда ароматических углеводородов в уксусной кислоте. [c.458]

Непосредственное введение группы H2 I в циклическое соединение называется реакцией хлорметилирования . В реакцию хлорметилирования вступают главным образом ароматические углеводороды (бензол, нафталин, антрацен, фенантрен, дифенил) и многие их производные. [c.317]

Хлорметилирование толуола осуществляется преимущественно в безводной среде, без растворителя или в ледяной уксусной кислоте. На первой стадии образуются о- и га-метилбензилхлориды,. которые также способны к дальнейшему хлорметилированию. Многоядерные ароматические углеводороды, например, нафталин, реагируют и в отсутствие катализаторов. Вместо формальдегида и хлороводорода можно использовать хлорметиловый эфир или смесь хлороводорода и метилаля. [c.115]

К спиртовому или водному раствору дисульфида натрия Naa Sg, полученному из сернистого натрия NajS-QHaO и порошковой серы, медленно при перемешивании добавляли хлорметилированный алкилбензол. Смесь перемешивали в течение 6—20 ч. За 0,5 ч до конца перемешивания к смеси добавляли растворитель (толуол или исходную фракцию ароматических углеводородов) для снижения вязкости полученного продукта. [c.74]

Пожалуй, одним из старейших и промышленно перспективных продуктов превращения ароматических углеводородов является смола, получаемая конденсацией ароматического углеводорода с формальдегидом. Ранее были рассмотрены некоторые реакции формальдегида с ароматическими углеводородами, в частности, реакции метилирования и хлорметилирования. Сравнительно недавно две японские фирмы сообщили о разработке промышленного метода производства новых полимерных продуктов толуоло-формальдегидиых и ксилоло-формальдегидных смол и областях их применения. [c.382]

Для количественной оценки реакционной способности отдельных ароматических углеводородов в реакции хлорметилирования в последние годы, учитывая противоречивость литературных данных, были проведены исследования по определению относительных скоростей хлорметилирования бензола и ряда алкилароматических углеводородов [140-143]. Реакции проводились в водном растворе соляной кислоты и формальдегида без катализатора. Значения относительных скоростей хлорметилирования определялись кинетическим методом-по отношению времен достижения 10%-ной конверсии углеводорода в одинаковых условиях. На рис. 15 изображены кинетические кривые хлорметилирования бензола, толуола, о-, м- и и-ксилолов, этилбензола, псевдокумола и мезитилена в монохлорметильные производные в указанных выше условиях. Значения относительных скоростей хлорметилирования названных углеводородов, по данным работы [141], приведены ниже [c.57]

Точность полученных значений относительных скоростей хлорметилирования оценивалась на основании факторов парциальных скоростей (ФПС) и уравнения Гаммета-Брауна-Тафта. ФПС, рассчитанные по данньпк хлорметилирования толуола, для орто-, мета- и пара-изомеров оказались равными 45,0, 2,79 и 84,60 соответственно. Зная ФПС, можно рассчитать относительные скорости хлорметилирования полиметилбензолов. Между расчетными и экспериментальными значениями относительных скоростей, приведенными в работе [141], наблюдается удовлетворительное совпадение. В результате проведенной корреляции полученных данных по уравнению Гаммета-Брауна-Тафта (lgf = рст," ) определено среднее значение константы р для реакции хлорметилирования при 85 °С, оказавшееся равньп — 4,87. Найдена линейная корреляция между логарифмом относительной скорости хлорметилирования замещенных бензолов и константами заместителей. Большое абсолютное значение константы реакции р свидетельствует об очень высокой чувствительности реакции хлорметилирования к индукционным эффектам заместителей, имеющимся в молекуле ароматического углеводорода, а ее отрицательное [c.57]

Катапин — это продукт, полученный путем хлорметилирования синтетического алкилбензола или природных ароматических углеводородов с алкильной цепью, содержащихся в керосиновой фракции нефти, с последующей конденсацией с пиридином при повышенных температурах. [c.117]

Разработан дешевый способ получения поверхностно-активных веществ, обладающих ингибирующими свойствами, на основе ал-килароматических углеводородов, содержащихся в продуктах нефтепереработки . Метод основан на конденсации пиридина (или -пиколина) с хлорметилированными ароматическими углеводородами, приводящей к образованию веществ следующего строения [c.184]

Для сравнения укажем, что реже встречающийся изотактический полистирол является кристаллическим непрозрачным материалом с 7 с=230°С. Связи С—С в основной цепи придают полимеру гидролитическую устойчивость и термостабильность, а ароматические кольца — жесткость и относительно высокую полярность. Имея 6 = 9,1, полистирол растворим в ароматических углеводородах, например бензоле и толуоле. Кроме того, за счет наличия основных (ароматических) групп он также растворим в кислотных растворителях, например метиленхлориде и хлороформе. В основе использования сополимеров стирола и дивинилбензола в качестве исходных материалов. для ионообменных полимеров и мембран лежит активность ароматических колец обоих мономеров в таких важных реакциях, как сульфирование, нитрирование и хлорметилированйе, кр4 б-рые могут приводить к образованию сильных кислот, а также сильных и слабых оснований. [c.161]

В последующие годы ряд исследователей (Вавон [2], Дарзенс [3, 4], Квулейт [5], Браун [6] и др.) изучали реакцию хлорметилирования, проводя ее в различных условиях. Показана возможность хлорметилирования ароматических углеводородов в водной среде, в среде уксусной кислоты. В качестве катализаторов реакции рекомендуется применять хлористый цинк, хлористое олово, хлористый алюминий, фосфорную кислоту и серную кислоту. Формальдегид моншо использовать в реакции как в виде его полимера (параформальдегида), так и в виде его водного раствора (формалина). Предлагается также проводить хлорметилирование при помощи моно- и дихлордиметилового эфиров. [c.429]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.326 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.772 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.318 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.668 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология