Дихлорэтилены изомеры

Симметрический дихлорэтилен — изомер хлористого этилидена — синтезируют присоединением недостаточного количества хлора к ацетилену образуется /прй с-изомер (траис-присоединение) [c.303]

Рассмотрим теперь эти.пен и различные изомеры дихлорэтилена. Обладающие симметричной структурой этилен и транс-1,2-дихлорэтилен являются неполярными молекулами [c.581]

Геометрические изомеры в отличие от зеркальных изомеров обладают неодинаковыми физическими и химическими свойства-Jwи. Так, температуры плавления цис- и гранс-дихлорэтиленов отличаются более чем на 30 °С. [c.57]

Другой вид пространственной изомерии - геометрическая, или цис-траис-изомерия часто связана с наличием двойной связи ОС (или малых циклов). Геометрические изомеры, соответствующие одному и тому же химическому составу, различаются положением заместителей относительно двойной связи в цис-изомере два одинаковых заместителя расположены по одну сторону от плоскости двойной связи ( цио означает рядом ), в транс-изомере эти заместители находятся на разных сторонах от плоскости двойной связи ( транс означает через ). Например, 1,2-дихлорэтилен имеет такие изомеры [c.61]

Дихлорэтилен, поступающий в продажу, обычно представляет собой смесь цис- и гранс-изомеров, которая кипит при 55° С. [c.20]

В случае цис- и тракс-1,2-дихлорэтиленов менее устойчивый транс-изомер реагирует быстрее г мс-изомера, что находится, по крайней мере, в качественном согласии с правилом Поляни. [c.215]

Дихлорэтилен имеет три изомера цыс-1,2-дихлорэтилен, транс-1,2-дихлорэтилен и асимметричный 1,1-дихлорэтилен (винилиденхлорид). Существенного различия в коррозионном поведении металлов и сплавов во всех рассмотренных изомерах не наблюдается [2]. [c.75]

Симметрический дихлорэтилен жидкость, кипящая при 55°. Она может быть разделена фракционированием на два геометрических изомера г ис-изомер, кипящий при 60°, и гранс-изомер, кипящий при 48°. [c.387]

В трехстадийном процессе фирмы PPG Industries, США (рис. 12.8) вначале получают 1,2-дихлорэтан хлорированием или оксихлорированием этилена. Далее 1,2-дихлорэтан газофазным хлорированием превращают в 1,1,2-трихлорэтан. Обрабатывая его горячим раствором Са (ОН) , получают 1,1-дихлорэтилен с выходом, близким к стехиометрическому. Недостатками указанного способа дегидрохлорирования 1,1,2-трихлорэтана являются низкая степень превращения в винилйденхлорид и высокий выход цис- и /лранс-изомеров 1,2-дихлорэтилена. Винилиденхлорид подвергают жидкофазному гидрохлорированию в присутствии хлорного железа с образованием 1,1,1-трихлорэтана. [c.404]

У непредельных органических соединений изомерия может быть связана с различным положением в молекуле двойных связей. У этих же соединений встречаются так называемая цис-транс-изошрия. Она появляется в тех случаях, когда две разные группы или два разных атома при углероде с двойной связью отличаются своим положением в плоскости а-связей. Например дихлорэтилен, существующий в цис- и шраяс-формах [c.372]

Молекула этилена имеет плоское строение (разд. 6.5) с крайне ограниченным вращением вокруг двойной связи. Вследствие этого молекулы двузамещенного этилена, например 1,2-дихлорэтилен СНС1 = =-СНС1, существуют в виде двух изомеров, называемых цис- н транс-1,2-дихлорэтилен [c.190]

Структурные изомеры имеют еще более заметные различия в межатомных расстояниях (а следовательно, и в длинах связей и углах между связями). Структурные изомеры являются анизометрическими и поэтому должны иметь различные скалярные свойства. Например, 1,1-дихлорэтилен является структурным изомером цис- и 7тг.раяс-1,2-дихлорэтилепов он плавится при — 122°С. [c.156]

Мы уже встречались с явлением геометрической изомерии, которая является частным случаем стереоизомерии, па примерах цис- и пранс-1,2-дихлорэтиленов, олеиновой и элаидиповой кислот. Сюда можно добавить кротоновую транс-) и изокротоновую ( ггс-изомер) кислоты. [c.338]

Дихлорэтилен. Включите в рассмотрение атомы хлора, каждый из которых вносит в п-систему два электрона. Примите следующие значения параметров Aqj = 2,0 и Aqq Можно ли в рамках теории Хюккеля обнаружить различие между цис- и транс-изомерами этого соединения 14.4. Карбоиат-иои. Эта система включает шесть п-электронов. Примите следующие зиачеиия параметров = 1,7 и k Q = 1,0. [c.312]

Заметим прежде всего, что при обычных условиях радикальной полимеризации, даже если исходные мономеры являются пространственными изомерами, то все же получаются нерегулярно построенные полимерные цепи. Так, Майо и Вильцбах [8] показали, что полимеры, образующиеся при совместной полимеризации винилацетата или с цис- или с транс- ,2-дихлорэтиленом, с одинаковой скоростью -реагируют с подпетым калием, тогда как стереоизомеры 2,3-дибромбутана реагируют с иодистым калием с значительно различающимися скоростями. Таким образом, цис- и транс-изомеры образуют сополимеры с одинаковой микроструктурой полимерной цепи. [c.90]

Известен ряд случаев, в которых 1,2-дизамещенные этилены не дают сополимеров, в то время как соответствующие 1,1-дизамещенные соединения реагируют легко. Это явление обычно связывают с неспособностью к гомополимеризации лервых из них, несмотря на возможность полимеризации последних. Примерами указанных соединений могут служить 1,2-дихлор- тилен и винилиденхлорид. Их поведение вряд ли можно объяснить полярными факторами, так как винилиденхлорид легко сополимеризуется как со стиролом — мономером с отрицательно поляризованной двойной связью, так и с метилмет-акрилатом, у которого двойная связь поляризована положительно. С другой стороны, 1,2-дихлорэтилен весьма неактивен при сополимеризации со стиролом (см. табл. 15). Рассмотрение реакций этих двух изомеров [c.198]

Аналогично г мс-дихлорэтилен превращается в хлорацетилен со скоростью, в 20 раз большей, чем скорость превращения mpaw -изомера (Г. Шаванн, 1912 г.) [c.167]

В других случаях имеются более точные данные. Два изомерных цис-транс-бутеаа.-2 СНзСН=СНСНз находятся в равновесии при 350° в соотношении 46% транс и 33% цис (наряду с 21% бутена-1), а нри 630° — в соотношении 37% транс и 28% цис (наряду с 35% бутена-1). Однако у обоих дихлорэтиленов СЮН =СНС1 при повышенной температуре преобладает г мс-форма смесь содержит при 300° 63 % цис- и 37 % транс-изомеров. [c.169]

Тесная связь между механизмом присоединения — отщепления и механизмом отщепления — присоединения была установлена Трюсом с сотрудниками [239—245]. В этих же работах исследовались и стереохимические различия между упомянутыми механизмами. Эксперимент проводился с галогеналкенами и ге-метилтиофенолятом. /геракс-Дихлорэтилен не вступает в реакцию, в то время как г мс-изомер 88 давал г цс-1,2-дитолилтиоэтилен 92, молекула которого имела конфигурацию, аналогичную конфигурации исходного вещества [239]. Протекание реакции по механизму отщепления — присоединения убедительно подтверждается инертностью траис-изомера. Что касается механизма присоединения — отщепления, то для этого случая он маловероятен, ибо он не объясняет наблюдаемого резкого различия реакционной способности двух изомеров. Более того, окончательным продуктом реакции оказывается соединение 92, получающееся с почти количественным выходом. В то же время соединение 93, которое в ответствии с механизмом присоединения — отщепления должно быть промежуточным продуктом, в аналогичных условиях претерпевает лишь 10%-ную конверсию в 92 [c.304]

Сравнение цис- н / г/ акс-1,2-дихлорэтиленов показывает, что активность /пракс-изомера в 6 раз больше активности цис-шоие-ра [40]. Такое соотношение активностей сохраняется для всех цис- и /тгракс-1,2-замещениых этиленов. г ис-Пзомер, который бывает обычно и менее стабильным соединением, менее актпвег при взаимодействии с радикалом. Различие в активности объясняют неспособностью г мс-изолгера в переходном состоянии существовать в виде плоской конформации, что необходимо для резонансной стабилизации вновь образующихся радикалов заместителями [6]. [c.366]

Цис-а траис-изомеры также обнаруживают эффект симметрии. Так, уис-дихлорэтилен имеет момент 2,5ХЮ" э. с. е. (или 2,5 О, где О означает один дебай, который равен э. с. е.), тогда как у тдонс-изомера, имеющего центр симметрии, дипольный момент равен нулю. [c.493]

Разделение, необходимое для получения чистых нитронафтил-аминов и диаминонафталинов, достигается различными путями, например, охлаждением продуктов нитрования без разбавления или с разбавлением горячим дихлорэтиленом и охлаждением до 50°, когда начинает отделяться 1,5-изомер. Можно применять пири- [c.97]

Предэкспоненциальный множитель А имеет порядок частоты колебаний атомов в молекулах 10 — 10 с . Считая, что барьер вращения в 1,2-дихлорэтилене равен 50 ккал/моль, и полагая Л = 10 с , получаем для комнатной температуры (7 Г = = 0,59 ккал/моль) к = 10 с . Это означает, что переходы из транс-формы дихлорэтилена в г ыс-форму осуществляются через каждые 10 лет, т. е. эти изомеры существуют отдельно один от другого практически бесконечно долго. Подобный расчет, сделанный для этана, в котором А = 3 ккал/моль, показывает, что при комнатной температуре константа к должна быть равна примерно 10 с , т. е., грубо говоря, переходы из одной конформации в другую успевают осуществляться более миллиарда раз за одну секунду, а время жизни каждого конформера составляет 10 с. Разделение оптически активных веществ (эпимеров, инвертомеров, цис- и транс-геометрических изомеров) становится возможным, если величина барьера превышает 23— 25 ккал/моль. [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология