Сернистый ангидрид с гидроксиламином

В промышленности широко распространен очень старый химический способ получения гидроксиламина путем восстановления солей азотистой кислоты бисульфитом натрия и сернистым ангидридом. Гидроксиламин — основание, поэтому в результате реакции восстановления он получается в виде соли — в данном случае сульфата. При этом на 1 г-моль сульфата гидроксиламина пол а-ется 2 г-моль бисульфата и 1 г-моль сульфата натрия. Иными словами, образуются значительные хвосты малоценных продуктов. Кроме того, сам процесс требует громоздкой аппаратуры, значительных расходов сырья и материалов, а нол епный гидроксиламин содержит ряд примесей, которые могут влиять на качество капролактама. [c.77]

Для осаждения селена и теллура применяют сернистый ангидрид, гидроксиламин, гидразин, гипофосфорную кислоту, хлорид олова(II) и другие восстановители. [c.223]

В качестве кислотного осадителя можно использовать также сернистый ангидрид или хлористый водород . Преимуществом сернистого ангидрида является то, что он не только выполняет функции осадителя, но и сам создает восстановительную среду если же применяется хлористый водород, то вместе с ним приходится вводить восстановители — гидроксиламин или его соли. Обработка щелочного раствора осадителем проводится до pH среды 5—7. Осаждаемый дифенилолпропан промывают водой и сушат. Выход продукта 95— 96% (т. пл. 154—155 "С). [c.165]

Взаимосвязь между количеством сернистого ангидрида, добавляемого в раствор смеси нитрита и сульфита аммония, и pH раствора, показана на рис 38. Сначала pH медленно снижается до 4—4,5, но после добавления примерно 90% от рассчитанного по реакции сернистого ангидрида начинает падать быстро При pH 4 оставшееся количество нитрита аммония разлагается и жидкость принимает бурую окраску. По мере дальнейшего растворения ЗОа окраска исчезает. Кривая зависимости степени гидролиза такого раствора от времени показана на рис 39 добавка серной кислоты значительно ускоряет процесс Замечено, что выход гидроксиламина при гидролизе резко падает, если в растворе присутствуют кислородные соединения железа Это объясняется тем, что образующиеся ионы Ре + вступают в реакцию с дисульфонатом гидроксиламина, разлагая его [c.123]

Внедрение молекулы серного ангидрида в связь азот — водород молекулы амнна (амида) или сернистого ангидрида в связь азот — кислород молекулы гидроксиламина [c.345]

Электрохимический синтез гидроксиламина может быть предложен взамен химического, заключающегося в восстановлении нитрита натрия бисульфитом и сернистым ангидридом. Химический способ требует громоздкой аппаратуры и значительных расходов сырья и материалов. [c.131]

Судьба электрохимического метода зависит от его экономических преимуществ по сравнению с другими методами, в частности с несовершенным, но все еще применяемым в промышленности способом Рашига. Из сопоставления расходов на сырье видно, что электрохимический способ имеет явные преимущества перед способом Рашига. Стоимость сырья в первом случае (азотная и серная кислоты) примерно в 6 раз меньше, чем во втором (нитрат натрия, бисульфит натрия, сернистый ангидрид). Но надо учитывать, что на восстановление азотной кислоты требуется очень много электроэнергии. По тем сведениям, которые опубликованы в литературе, на 1 т сульфата гидроксиламина необходимо затратить 16,4—19,6 тыс. кВт-ч электроэнергии. Однако при современных ценах на электроэнергию, существующих в районах крупных гидроэлектростанций, общие исходные затраты на сырье и электроэнергию в электрохимическом способе будут все же в 4,5 раза ниже, чем в химическом. [c.79]

Получение оксимов из кетонов. Стадия производства оксимов из циклоалканонов (реакция оксимирования) состоит в их обработке гидроксиламином при катализе кислотами. Для этого применяют водный раствор сульфата гидроксиламина, содержащий 4—5% ЫНгОН. Его получают двумя основными методами — восстановлением солей азотистой кислоты или из нитроалканов. По первому способу восстанавливают нитриты сернистым ангидридом и бисульфитом аммония [c.682]

Сернокислый гидроксиламин синтезируется взаимодействием нитрита аммония с раствором бисульфита аммония и сернистым ангидридом. В первой стадии реакции получается дисульфонат гидроксиламина по схеме [c.25]

При необходимости осадить теллур в солянокислом фильтрате после отделения селена концентрацию кислоты в растворе снижают упариванием на паровой или водяной бане при температуре ниже 100°. Если селен осаждали гидроксиламином в виннокислом или лимоннокислом растворе, фильтрат упаривают до 50 мл, затем обрабатывают 25 мл насыщенного раствора сернистого ангидрида, 10 мл концентрированной соляной кислоты, 15 мл 15%-ного раствора солянокислого гидразина и в дальнейшем поступают так, как указано выше. [c.359]

Раствор нитрита аммония обрабатывается далее аммиаком и сернистым ангидридом с получением гидроксиламиндисульфоната, который при повышенной температуре гидролизуется с образованием сернокислого гидроксиламина [c.306]

Бенздхиноны могут также восстанавливаться при действии избытка фенилгидразина или водного раствора гидроксиламина, хотя применений этих восстановителей не так удобно, как применение сернистой кислоты. Кроме того, а качестве восстановителя может применяться цинковая пыль с уксусной кислотой. 9,10-Антрахинон, который не восстанавливается водным раствором сернистого ангидрида и фенилгидразином, образует соответственный двухатомный фенол (X) при действии гидросульфита натрия. [c.243]

Селениды и теллуриды можно отделись от металлов, хлориды которых нелетучи, нагреванибм в 1 оке хлора. Летучие хлориды селена (IV) и теллура (IV) улавливают водой и затем восстанавливают сернистым ангидридом или солянокислым гидроксиламином. Для разложения четырех-или шестивалентных соединений селена и теллура вместо хлора можно применять газообразный хлористый водород. . [c.388]

Селен обычно взвешивают в элементарном виде после осаждения сернистым ангидридомили гидроксиламином в сильнокислом растворе. Наиболее часто применяют сернистый ангидрид. Восстановление гидроксиламином особенно удобно при анализе растворов, содержащих только селен и теллур, преимущественно в ик высшей вал (йтности, а также в присутствии азотной или серной кислоты. Излагаемые ниже два метода служат для отделения селена от теллура. [c.389]

Растворы нитрита и бисульфита аммония после охлаждения до 0°С в холодильниках 15 и 16 поступают в реактор синтеза моносоли 17. Отсюда реакционный раствор подается в колонну синтеза дисульфоната гидроксиламина ( дисоли ) 18, куда противотоком поступает 12%-ный сернистый ангидрид с температурой 5°С. В гидролизере 20 раствор дисоли , нагретый предварительно в теплообменнике 19 до 105 °С, гидролизуется с образованием гидроксиламинсульфата и серной кислоты. После охлаждения до 50°С раствор гидроксиламинсульфата направляется в сборник 21, а затем в отделение оксимирования для получения циклогексанон-оксима. [c.177]

Ион четырехвалентного нептуния устойчив в водных растворах, но медленно окисляется на воздухе до NpO . Растворы Np (IV) окрашены Б желто-зеленый цвет. Они могут быть получены различными методами в растворе 1 М H2SO4 — восстановлением нептуния более высокой валентности гидроксиламином или сернистым ангидридом, в горячем 5 М растворе НС1 — восстановлением иодидом калия и гидразином. Пятивалентный или шестивалентный нептуний восстанавливают в 0,6 М растворе H2SO4 ш,авелевой кислотой при 75° С в присутствии Мп + и jSiFe" , а в 1 уИ растворе НС1 применяют в качестве восстановителя Sn + с добавлением Ре + как катализатора. Можно получить четырехвалентный нептуний из трехвалентного, окисляя последний воздухом в 1 М растворе НС1. [c.314]

Каков процесс получения капролактама в промышленности синтетического аммиака Прежде всего путем окисления аммиака воздухом получают азотистую кислоту. Затем на нее воздействуют аммиаком, что дает азотистокислый аммоний NH4NOз. В то же время реакция сернистого ангидрида 80з с аммиаком дает сернистокислый аммоний (N114)2803. С помощью двух вышеупомянутых солей аммония и сернистого ангидрида синтезируется гидроксиламин H2N0H. Попутно с этим путем дегидрирования фенола —ОН, извлеченного из угля, получают циклогексанон [c.69]

Сернокислый гидроксиламин получают взаимодействием митрита аммония с раствором бисульфита аммония и сернистым ангидридом. На первой стадии реакции образуется дисульфонат гидроксиламина по схеме [c.22]

Гидроксиламин сернокислый, бесцветная жидкость получают из нитрита аммония и сернистого ангидрида. Применяют в производстве капралактама и для получения реактивного гидроксил амин а сернокислого. [c.353]

Обычно применяют сернокислый гидроксиламин, который приготовляют дейст-зием сернистого ангидрида на раствор соли азотистой кислоты, иапример [c.539]

Реактивы. 1) Гидроксиламиновый раствор 3,5 г НгЫОН-НС , разбавленных до 1 л метанолом (5 н. раствор гидроксиламина). 2) Раствор сернистого ангидрида и пиридина в метаноле 45 мл жидкого SO2 и 80 мл пиридина в 875 мл метанола. 3) Пиридин. [c.37]

Эта реакция сходна с реакцией, лежащей в основе синтеза сульфамовой кислоты из гидроксиламина и сернистого ангидрида по Рашигу [52]. Пиридин, как было установлено, ускоряет эту реакцию. Кристаллы сульфамата пири-диння (температура разложения 117°) были выделены и идентифицированы путем определения их оптических свойств с помощью минералогического микроскопа. [c.326]

В связи с вышеуказанным предположением к раствору хлористого гидроксиламмония был добавлен в избытке раствор сернистого ангидрида в пиридине. В этих условиях при титровании по методу Фишера устанавливалась вполне стабильная конечная точка. Раствор сернистого ангидрида в метаноле, повидимому, также применим для этой цели следует, однако, отметить, что реакция с гидроксиламином в этом случае протекает значительно Л едленнее. В присутствии же пиридина реакция протекает до конца в течение 10 мин. при комнатной температуре. Было установлено, что 1 М. раствор соединения пиридина с сернистым ангидридом в метаноле мюжно очень легко приготовить, что этот раствор вполне устойчив и, будучи добавлен в избытке к титруемой смеси, содержащей карбонильные соединения, полностью стабилизирует окраску в конечной точке [50]. [c.326]

Полупродукт—циклогексаноноксим (43) с т. пл. 88° получается при приливании циклогексанона, очищенного перегонкой, к водному раствору сульфата гидроксиламина. Реакцию проводят при 90°, так что сырой оксим, содержащий около 5% воды, выделяется в виде масла. Сульфат гидроксиламина, необходимый для образования оксима, получается при взаимодействии 80%-ного раствора бисульфита аммония с 10%-ным раствором нитрита аммония или натрия и сернистым ангидридом. Сначала образуется гидроксиламиндисульфонат аммония, который при нагревании гидролизуется в сульфат гидроксиламина [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология