Анизол, интенсивность поглощения

Спектры некоторых комплексов содержат две (или более) полосы, каждая из которых, по-видпмому, является результатом поглощения с переносом заряда [49, 50]. Например, в спектре комплекса иод — анизол имеются максимумы поглощения высокой интенсивности при 295 и 345 ммк [51]. Полагают, что эти полосы отвечают изомерным формам комплексов. Однако в таком случае большие различия между двумя изомерами вызваны не просто различиями в углах ориентации компонентов. Скорее оба максимума относятся к аддуктам, в которых анизол предоставляет одну из своих двух разных донорных орбиталей (п- и я-орбитали) [49]. Можно ожидать, что другие доноры, имеющие несколько потенциалов ионизации, или акцепторы, обладающие двумя или более величинами сродства к электрону, будут образовывать комплексы с несколькими полосами поглощения, связанными с переносом заряда. [c.43]

Часто наблюдалось быстрое образование слабо связанных донорно-акцепторных комплексов реагирующих веществ, но на основании имеющихся данных нельзя решить, являются ли они промежуточными продуктами в процессах замещения. Образование двух различных типов комплексов в случае одних и тех же реагирующих веществ показано для смесей 2, 4, 6-тринитро-анизола с этилатом натрия [60]. В растворе этанола при комнатной температуре реакция этих двух веществ сопровождается появлением желтой окраски, которая достигает максимальной интенсивности со скоростью, не поддающейся измерению. При 0° заметная окраска появляется очень быстро, но дальнейшее окрашивание происходит медленно. При температуре от —60 до —80° стадия реакции, протекающая быстро при 0°, идет достаточно медленно, что позволяет оптическими методами изучать кинетику реакции. Эта реакция приписана образованию донорно-акцепторного комплекса, для которого наблюдается поглощение, обусловленное переносом заряда. Кинетика реакции при низкой температуре согласуется со схемой (12). [c.169]

Количество водорода, поглощенное молем соединения, указывает на то, что в присутствии платины происходит интенсивное отщепление (40—60%) метоксигрупп в случае катализатора родия на носителе расщепление гораздо меньше (6—18%). Для каждого катализатора показано, что степень расщепления линейно возрастает с ростом температуры для всех соединении, за исключением анизола, где изменения с температурой очень малы или совсем ничтожны. Тот факт, что над родиевым катализатором, особенно при низких температурах, ароматическое ядро восстанавливается с очень малой степенью отщепления метоксигрупп, должен иметь большое значение для органического синтеза. [c.818]

Сказанное хорошо согласуется с наблюдаемыми изменениями в ИК-спектрах продуктов реакции (рис. 7.5). В ходе реакции плавно уменьшается интенсивность поглощения валентных колебаний ОН-группы фенола в области 3540 см . После присоединения одного эквивалента озона поглощение в этой области еще сохраняется. По-видимому, вследствие реакции озона с накопившимися промежуточными продуктами, часть фенола остается в системе и обнаруживается как в УФ- и ИК-спектрах, так и хроматографически. Протекание реакции по О—Н-связи оксигруппы фенола подтверждается и сравнением констант скоростей реакции озона с фенолом и анизолом (табл. 7.2, № 1 и 50). Замена ОН-группы на ОСНз-группу уменьшает константу скорости на два порядка, причем объяснить это только индуктивным влиянием ОСН3-групны на реакционную способность ароматического цикла не представляется возможным. [c.224]

Приведенные на рис. 2,6 спектры ароматических сульфидов 5—7 с фенильным кольцом, присоединенным к атому серы, имеют интенсивную сложную полосу поглощения с максимумом в области 250—260 нм. Наличие этой полосы ряд авторов [70] связывает с наложением полосы бензоидного перехода типа Вг и полосы, обусловленной сопряжением серы и я-электронной системы бензола. Установлено, что в алкилфенил-сульфидах очень существенны спектральные эффекты, обусловленные изгибом плоскости молекулы за счет особенностей строения алкильных заместителей и их положения в бензольном кольце [79]. Стерические препятствия сопряжению неподеленной пары электронов атома серы и я-электронов бензольного кольца, возникающие за счет орто-заместите-ля, можно обнаружить в молекуле децил-о-толилсульфида, что проявляется в заметном гипсохромном сдвиге ее максимума поглощения 6 относительно максимума поглощения в спектре пропилпаратолилсульфида 7. Интересно сопоставить спектры поглощения дифенилсульфида 8 и ди- фенилоксида [82]. Характер спектра 8 указывает на наличие значительного сопряжения вдоль всей молекулы, что следует из существенного отличия этого спектра от спектра тиоанизола или фенилпропилсульфи-да 5. С другой стороны, спектр дифенилоксида подобен спектру анизола. Отсюда можно заключить, что в отличие от молекулы дифенилоксида, являющейся некопланарной (фенильные кольца в ней расположены во взаимно перпендикулярных плоскостях [82], молекуле дифенилсульфида [c.191]

Оказалось, что конденсация с формальдегидом в отличие от реакций нитрования и алкилирования проходит достаточно легко лишь при наличии в молекуле амина алкоксильной (мето-ксильной или этоксильной) или двух метильных групп с совпадающей ориентацией. При конденсации 2-аминотолуола, вопреки ожиданию, получается тот же продукт, что и при конденсации в водной соляной кислоте. Очень легко в указанных условиях образуется 3,3 -диамино-4,4 -диметокси-дифенилметан конденсацией 2-амино-анизола, а также 5,5 -диамино-2,4,2, 4 -тетраме-тил-дифенилметан из 4-амино-1,3-ксилола. Строение этих продуктов было доказано встречным синтезом, а именно — восстановлением соответствующих динитродиарилметанов, полученных конденсацией соответствующих нитросоёдинений с формальдегидом. Данные диамины были охарактеризованы получением ряда производных (ацетильных, бензоильных, тозильных), а также ИК-спектрами. В ИК-спектрах диаминов, снятых ИКС-22 в виде пленки, и в вазелиновом масле имеются несколько уширенные полосы в области 2800—2900 смг , обусловленные наложением полос поглощения за счет колебаний С — Н-связей метиленового мостика, метильных и метоксильных групп. Аминогруппа характеризуется полосами поглощения в более высокочастотной области, а именно, при 3200—3300 см , что вполне согласуется с литературными данными по ИК-спектрам аминов [5]. Интенсивная полоса поглощения при 1595 см в спектрах всех диаминов обусловлена, по-видимому, наложением колебаний (деформационных) С — Н-связей ароматического цикла и N — Н-связей аминов [51. [c.4]

В табл 1 представлены максимумы поглощения для двух полиэфиров мета строе ния с тремя и пятью кольцами в молекуле (спектры 6 7) Увеличение числа фенокси групп в молекуле не влияет на положение полосы В в спектре (рис 5) Полоса К незна чительно смешается в голубую сторону совпадай с ее положением в анизоле (спектр 1) Одиако удлинение полизфирнои молекулы мета строения приводит к значитель ному возрастанию интенсивности обеих полос Интересно отметить по в по тфени ь ных молекулах мета-строения увеличение числа бензольных колец также почти не вы зывает изменения положения полос поглощения относительно дифени la а только уве шчивает их интенсивность [123 с 292] [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология