Отщепление и изменение степени окислени

Изогипсическое элиминирование, при котором непредельная связь образуется в результате одновременного отщепления электроотрицательного атома У (У = X, О, 5, Н) и электроположительного атома и (и = чаще всего Н, иногда М или Л[), также не сопровождается изменением степени окисления мО лекулы. [c.14]

В зависимости от природы отщепляемого элемента или заместителя степень окисления при реакциях отщепления может также оставаться без изменения (а),уменьшаться(б) или увеличиваться (б). [c.531]

Теперь мы попытаемся объяснить наблюдаемую закономерность в изменении силы кислот, используя сведения о структуре этих соединений. На рис. 19-6 показано предполагаемое расположение атомов в этих молекулах. Очевидно, что в каждом случае для отщепления протона необходим разрыв водород-кислородной связи. Последовательное уменьшение прочности связи водород — кислород при переходе от хлорноватистой кислоты к хлорной объясняет закономерность в изменении кислотных свойств. Как объяснить тот факт, что прочность связи изменяется в приведенном ряду Формально мы говорим, что степень окисления хлора изменяется в ряду кислот от 1+ до З-Ь, 54- и 74-, но в действительности ионов С1% l " , и С1 " в этих кислотах не существует. Степень окисления введена лишь условно для подсчета электрических зарядов, как указывалось в разделе 12-3.3. На самом же деле увеличивается лишь число атомов кислорода, связанных с центральным атомом хлора. Каждый раз, когда образуется новая связь кислорода с хлором, от атома хлора, а следовательно, и от первичной связи О — С1 оттягивается некоторая доля общего числа электронов. В результате этого электроны оттягиваются и от связи О — Н, которая потому ослабляется. [c.535]

При извлечении гемицеллюлоз из древесины или холоцеллюлозы водным раствором щелочи происходит ряд нежелательных реакций отщепление ацетильных групп деполимеризация полисахаридов с редуцирующего конца окисление кислородом воздуха в щелочной среде. Эти реакции приводят к химическому изменению гемицеллюлоз, появлению новых карбонильных и карбоксильных групп, снижению степени полимеризации. [c.277]

Сильное поляризующее действие ионов водорода сказывается в том, что диссоциация свободной H4[Fe( N)g] в какой-то степени идет уже при комнатной температуре. В присутствии кислорода воздуха разложение с отщеплением H N отмечается даже визуально по посинению образца. Такое изменение цвета вызвано переходом части двухвалентного железа во внешнюю сферу ферроцианидного комплекса с последующим его окислением кислородом воздуха до синих солей трехвалентного железа Ц59, 236, 242] [c.243]

Последняя из этих стадий — единственная реакция в цикле, где происходит изменение степени окисления металла, — по-видимому, определяет скорость всего процесса. Заключительные стадии— это еще один перенос водорода-к углеродному атому ацильной группы в Г, а затем отщепление альдегида и регенерация четырехкоординационного комплекса Д. [c.629]

Кислородостойкость полихлоропрена и особенно полифторопре- на значительно выше стойкости полибутадиена. Процесс окисления полихлоропрена в отличие от процесса окисления полиизопрена или полибутадиена сопровождается отщеплением хлористого водорода, что способствует протеканию последующих процессов окисления и структурирования полимера. В результате этих реакций полихлоропрен приобретает сетчатое строение. Дальнейшая диффузия кислорода в полимер затрудняется, и окисление полихлоропрена заканчивается, хотя в нем остается еще много не вступивших в реакцию двойных связей. Скорость окисления резко снижается, как только количество кислорода, поглощенного полихлоропреном, достигнет 0,35—0,40 моль на одно элементарное звено полимера. Повышение температуры до 100° С не вызывает заметного изменения степени окисления полимера, но увеличивает скорость этoгo процесса. [c.333]

Подобные зависимости проявляют и металлические элементы переходных групп. Если мы аналогично сопоставим кислородные соединения одного элемента, то заметим увеличение кислотности, которое можно, с одной стороны, приписать влиянию отрицательных групп в молекуле, а с другой стороны, - уменьшению размеров атома элемента, связанного с кислородом. Так как чем меньше радиус этого атома и чем больше его положительный заряд, тем сильнее его влияние на электронные оболочки кислорода. Большая плотность положительного заряда вызывает усиленное притяжение электронов к центральному атому, что облегчает диссоциацию с отщеплением протона. Иллюстрацией может служить хром. В степени окисления II [СгСОН) ] хром является явно основным элементом, в степени окисления Ш[Сг(ОН)з] — амфотерным, а в степени окисления VI [ СгОд] — сильно кислотным. Ионные радиусы хрома соответственно составляют = 0,80 А, г з = 0,64 К и = 0,52 А. Аналогичные изменения свойств проявляют и соединения марганца [c.212]

После образования 3-ФГК фосфатная группа из третьего положения перепосится во второе. Реакция сопровождается очень незначительным изменением свободной стандартной энергии, поэтому она легко обратима. Далее происходит отщепление молекулы воды от второго и третьего атомов углерода 2-ФГК, катализируемое ферментом сиолазой, и образуется фосфоенолпировиноградная кислота. В результате происшедшей дегидратации молекулы 2-ФГК степень окисления ее второго углеродного атома увеличивается, а третьего — уменьшается. Таким образом, данная реакция по существу представляет собой внутримолекулярный окислительно-восстановительный процесс. Дегидратация молекулы 2-ФГК, приводящая к образованию ФЕП, сопровождается перераспределением энергии внутри молекулы, в результате чего фосфатная связь у второго углеродного атома из низкоэнергетической в молекуле 2-ФГК превращается в высокоэнергетическую в [c.184]

Некоторые полициклические нафтено-ароматические углеводороды, несмотря на их неудовлетворительные свойства, не извлекаются при очистке масел избирательными растворителями. Поэтому иногда не удается получить масла, устойчивые, при окислении и обладающие высокими вязкостно-температурными свойствами. Исследователи стали искать пути изменения структуры полициклических нафтено-ароматических углеводородов масел. Оказалось, что при гидрокрекинге углеводородов масел в мягких условиях нафтеновые кольца в молекулах полициклических углеводородов раскрываются без отщепления боковых цепей. Уменьшение цикличности углеводородов при сохранении боковых цепей позволяет в значительной степени улучшить основные зксплуата- [c.267]

Для отщепления хлористого водорода из поливинилхлорида его нагревают со спиртовым раствором щелочи в атмосфере азота. Количество хлора в полимере после такой обработки не превышает 18,5%. Полимер приобретает темную окраску и удельное элек1рическое сопротивление его понижается с 10 до 1,56-10 ом см. В присутствии катализаторов Фриделя—Крафтса, а также при облучении ультрафиолетовыми лучами и излучением высокой энергии скорость превращения полимерных винильных производных в полиены с сопряженными двойными связями увеличивается. Значительно полнее проходит дегидрохлорирование поливинилхлорида при действии бутилата натрия в н-бутиловом спирте. Степень дегидрохлорирования в этом случае достигает 99,6% при соотношении полимера к бутилату 1 5. Полимер окрашен в черный цвет, не растворяется и не размягчается при нагревании. Химическая структура полимера сохраняется только при отсутствии кислорода. Кислород вызывает быстрое окисление полимера, что сопровождается повышением веса, изменением окраски от черной до светло-желтой и потерей всех свойств, характерных для полиенов с сопряженными связями. [c.291]