Алленовые углеводороды ацетиленов

Ацетилен, содержащий третичные радикалы, не имеющие лабильного водорода, например третичный бутилацетилен, не подвергаются изомеризации. Слободин [35], исследуя изомеризацию простых замещенных ацетиленов, нашел, что алленовые углеводороды не возникают в случае дважды замещенных ацетиленов. У алленовых углеводородов наблюдается образование углеводородов с сопряженной системой двойных связей, в то время как дважды замещенные ацетилены подобным образом не реагируют. Это он объясняет тем, что в первом случае под влиянием особого типа катализатора (кислоты, кислые соли, кислые силикаты и т. д.) активируется лишь один водородный атсм метиленовой группы и поэтому образуется алленовый углеводород (схема 1). Последний в свою очередь изомеризуется в сопряженную систему по практически необратимой реакции [c.664]

Работами Захаровой было установлено, что ацетиленовые хлориды при взаимодействии с магнийорганическими соединениями реагируют с ацетилен-алленовой перегруппировкой, степень осуществления которой зависит от радикала магнийорганического соединения [63, 64]. Так, при действии бромистого метилмагния на 2-хлор-2-метилпентин-3 образуется смесь с преобладанием алленового углеводорода, не имеющего четвертичного атома углерода [c.368]

Обширны его исследования в области ацетиленовых углеводородов н продуктов, получающихся на основе ацетилена. Фаворский открыл и изучил явления изомеризации и взаимных переходов ацетиленовых и алленовых углеводородов разработал метод получения простых виниловых эфиров действием спиртов на ацетилен в присутствии порошка едкого кали. Позднее он совместно со своими учениками развил эту реакцию и разработал производственные методы получения виниловых эфиров (М. Ф. Шостаковский), Широко внедрены в практику предложенные им совместно с учениками И, Н. Назаров) реакции ацетилена и ацетиленовых углеводородов с кето-нами. Этим методом можно получить изопрен для синтетического каучука. [c.91]

До настоящего времени органическая химия не располагает удобным методом, позволяющим характеризовать класс замещенных ацетиленов и класс алленовых углеводородов в отдельности. [c.666]

Ацетилен-алленовая перегруппировка является промежуточной стадией перегруппировки ФАВОРСКОГО — изомеризации ацетиленовых углеводородов под действием щелочей [c.53]

Побочными продуктами являются водородная фракция, метановая фракция, ацетилен, метилацетилен-алленовая фракция, бутилен-бутадиеновая фракция, содержащая бутадиен, изобутилен и другие углеводороды С4, фракция С5, содержащая изопрен, циклопентадиен и пироконденсат. [c.778]

А. Е. Порай-Кошиц и другие. А. Е. Фаворский является одним из основоположников химии непредельных соединений, в частности химии ацетилена. Большое значение имеют его работы по исследованию взаимодействия ацетилена и его монозамещенных с кетонами, приведшие к открытию нового способа получения третичных ацетиленовых спиртов. Он открыл и изучил явления изомеризаци и взаимных превращений ацетиленовых и алленовых углеводородов, разработал метод получения простых виниловых эфиров при действии спиртов на ацетилен в присутствии порошка едкого кали. Виниловые эфиры и полимеры на их основе нашли широкое применение в разнообразных отраслях промышленности и в медицине. За выдающиеся научные заслуги А. Е. Фаворскому в 1945 г. присвоено звание Героя Социалистического Труда. [c.246]

Если заместителем является радикал изопропил, то даже при нагревании углеводородов со спиртовой щелочью при 170—180 одновременно существует как алленовый углеводород, так и двузамещенный ацетилен [19]. В случае углеводородов, содержащих фенильную группу, неустойчив алленовый углеводород, который очень легко образует ацетиленовый углеводород (Е. Ф. Зеберг[20] и Я. И. Гинзбург [21]). [c.16]

Методом синтеза диалкилацетиленов, в том числе и содержащих центральную тройную связь, является также взаимодействие ацетиленовых моногалогенидов и 1,4-дигалогенидов пропаргильного типа (в которых атомы галоида активированы тройной связью в, 3,-(-положении) с магнийорганическими соединениями этим методом можно синтезировать и дналкилацетилены с двумя разветвленными алкильными группами. При использовании этого метода следует учитывать возможность перегруппировки ( ацетилен-алленовой и ацетилен-диеновой ), в результате которой в продуктах реакции появляются, кроме алкинов, диеновые углеводороды кумулированного (алленового) илтт сопряженного типа. [c.48]

В последнее время применяется новый двухстадийный метод синтеза алленов из олефинов. Первая стадия заключается в образовании производных ди- галогенциклопропана из олефинов и дигалогенкарбена, вторая — взаимодействие дигалогенида с натрием или магнием [5, 6]. Недостаток метода заключается в том, что происходит аллен ацетиленов а я перегруппировка и что полученные алленовые углеводороды необходимо очищать от ацетиленовых. [c.5]

Прежние теоретические положения были дополнены поправками с учетом причин изомерных превращений. Принимались во внимание природа реагирующих веществ, влияние строения радикалов, входящих в состав молекулы. А. Е. Фаворский сделал прогноз, что при наличии в ацетилене третичного радикала образование двузамещенного ацетиленового углеводорода становится невозможным если же присутствует вторичный радикал, то могут возникнуть одновременно двузамещенные ацетилены и алленовые углеводороды. Это положение получило позже (1918) экспериментальное подтверждение на примере взаимных переходов метилизопро-нилацетилена и триметилаллена [107] [c.100]

Иа основании схемы промежуточного присоединения и отщенлепия элементов спирта (алкоголята) А. Е. Фаворский предвидел, что для изо-пропилацетилена и других однозамещенных ацетиленов реакция со спиртовой щелочью должна останавливаться на стадии алленового углеводорода [c.11]

Основанием для этих схем слу кит способность однозамещенных ацетиленов и алленовых углеводородов нри нагревании со спиртовой щелочью присоединять элементы спирта и давать эфиры указанного строения, способность, доказанная мной для аллилена и аллена, а в недавнее время Беркенгеймом [1], но-видимому, и для диметилаллена. Слабая сторона предложенных схем состоит в том, что полученные эфиры в силу своего строения не разлагаются с образованием углеводородов кроме того, однозамещенные аллены, которые по схеме первой являются также промежуточными соединениями в ходе нревращепия, до сих пор но отношению к спиртовой щелочи вовсе не были изучены. [c.181]

Задачу исследования, таким образом, можно считать решенной в пользу схемы, предложенной мной для объяснения механизма изомерного превращения однозамещенных ацетиленов в двузамещенные, допущение в этой схеме однозамещенных алленовых углеводородов как промежуточных соединений находит основание в факте превращения метилаллена в диметилацетилен. [c.182]

Озонирование как метод доказательства строения двузамещенных ацетиленов и алленовых углеводородов [c.669]

Одной ИЗ первых работ ио исследованию ацетилен-алленовой изомеризащш явились работы А. Е. Фаворского, выполненные еще в 1888 г. [3]. Было показано, что при 175 °С изобутилаце-тилен изомеризуется в опиртовой щелочи в соответствующий алленовый углеводород [c.32]

Академик А. Е. Фаворский (р. 1860 г. ) имел счастье быть учеником Бутлерова и под его руководством начал вести работу в области нецре-дельных углеводородов. Многолетняя плодотворная деятельность Фаворского и его школы касается главным образом синтеза и взаимных превращений углеводородов с сильно выраженной непредельностью. Она привела к целому ряду открытий и обобщений установлена способность гомологов ацетилена изомеризоваться друг в друга и в алленовые углеводороды в зависимости от их строения и от условий реакций. Найден простой способ синтеза ацетиленовых и винилацетиленовых спиртов и показано, что они могут служить ценным исходным материалом для получения пленкообразователей и клеящих веществ. Найдены условия, при которых ацетилен соединяется со спиртами, образуя простые виниловые эфиры, легко и количественно гидролизующиеся с образованием ацетальдегида. [c.500]

Состав продуктов окисления углеводородов, полученных при действии бромистого этилмагния и бромистого фенилмагния на диметилви-нилэтинилхлорметан (СНз)2СС1С = ССН = Hg, указывает, что реакция протекает с частичной ацетилен-алленовой перегруппировкой [75]. [c.369]

Таким образом, при проведении реакций магнийорганических соединений с р-галоидалкенилами и галоидными алкилпропаргилами с целью получения индивидуальных углеводородов необходимо всегда считаться с возможностью аллильной и ацетилен-алленовой перегруппировок, приводящих к образованию смеси продуктов. [c.369]

Еще более сложная смесь ненасыщенных углеводородов получается при изомеризации С12—С20 циклических алкадиинов трет-бутилатом калия в диметилсульфоксиде содержание алленовых структур в смеси не превышает 3—15%. На основании теплот изомеризации (в ккалШоль) некоторых типов ацетилен-алленовых соединений можно следующим образом расположить их по способности к взаимным превращениям [c.98]

Ацетилен-аллен-диеновые перегруппировки осуществляются не только в ряду углеводородов и хлорпроизводных, но и у карбонильных соединений. Здесь также на устойчивость ацетиленовых и алленовых группировок существенно влияют заместители более устойчивыми являются или енолы, или карбонильные соединения [148], по опытам П. А. Тихо-молова, Ф. Я. Первеева, А. И. Ивановой, Н. А. Герхптейн. [c.20]

Один из основателей химии ацетиленовых соед. Открыл (1887) изомеризацию ацетиленовых углеводородов под влиянием спиртового р-ра щелочей (ацетилен-алленовая перегруппировка), которая явилась общим методом синтеза ацетиленовых и диеновых углеводородов. Позднее, накопив большой эксперим. материал, раскрывающий зависимость процессов изомеризации от строения реагентов и условий р-ции, сформулировал закономерности протекания этих процессов (правило Фаворского). Рассмотрел (1891) вопрос о механизме изомеризации в рядах непредельных углеводородов, установив возможность обратимой изомеризации ацетиленовых, алленовых и 1,3-диеновых углеводородов. Обнаружил (1895) новый вид изомерии (х-галогенкетонов в карбоновые к-ты, положивший начало синтезам к-т акрилового ряда. Открыл (1905) р-цию получения третичных ацетиленовых спиртов конденсацией ацетиленовых углеводородов с карбонильными соед. в присутствии безводного порошкообразного гидроксида калия (ре- [c.448]