Бор трехфтористый, как катализатор при присоединении

Галоген по обе стороны двойной связи может затруднить или совсем исключить присоединение фтористого водорода самого по себе, однако в присутствии трехфтористого бора как катализатора присоединение протекает гладко. По-видимому, благодаря реакции [c.289]

Ацетали кетонов более чувствительны к действию кислых агентов. Поэтому в качестве катализатора присоединения кеталей к виниловым эфирам обычно рекомендуется использовать хлорное железо [44], впрочем, можно применять также хлористый цинк, эфират трехфтористого бора и другие кислоты Льюиса. В реакции с кеталями всегда наблюдается образование смеси теломеров, и поэтому [c.227]

Если реакция полимеризации ведется в присутствии катализаторов (например, таких, как хлориды алюминия, трехфтористый бор и т. п.), то образование активных центров происходит путем присоединения катализатора к непредельному мономеру при этом получается неустойчивый комплексный ион. Такой комплексный ион [c.369]

В этом случае в качестве катализатора используют трехфтористый бор и окись ртути(П) [35]. Поскольку в присутствии ртутных солей сильных кислот реакция обратима, можно получать виниловые эфиры из винилацетата и высокомолекулярных кислот (разд. А.9, пример а) [36]. Выходы во всех этих реакциях присоединения получаются различные. [c.315]

Окись пропилена, присоединяя спирты в присутствии кислых катализаторов, дает смеси, содержащие большие количества обоих изомеров [163, 164]. Присоединение спиртов в присутствии катализаторов основного характера приводит к индивидуальному веществу. Кислотным катализатором может быть как обыкновенная кислота, например серная кислота, так и некоторые другие электрофильные соединения, например трехфтористый бор. Направление течения реакции представлено формулой LH. При гидратации окиси пропилена реакция протекает преимущественно в направлении, указанном на формуле LHI. Такое течение реакции подтверждается получением d-npo-пиленгликоля из d-окиси пропилена, в то время как при гидратации в присутствии катализаторов основного характера образуется /-пропиленгликоль [201]. [c.30]

В предыдущих главах мы уже рассмотрели некоторые часто применяемые способы получения амидов, основанные на взаимодействии нитрилов с водой и неорганическими протонными кислотами — галогеноводородами, серной и полифосфорной кислотами. Имеется еще ряд других способов присоединения воды к нитрильной группе обработка нитрилов слабощелочными растворами перекиси водорода, гидратация в присутствии апротонных кислот (главным образом, трехфтористого бора) или нерастворимых в реакционной среде твердых катализаторов. Эти способы, а также ряд других, менее известных способов синтеза амидов из нитрилов рассматриваются в данной главе. [c.74]

Реакции, катализатором которых служит кислота, зависят от енолизации. Енолы достаточно нуклеофильны для того, чтобы ацилироваться высоко реакционноспособными субстратами типа продуктов присоединения трехфтористого бора к ангидриду кислоты. [c.332]

Присоединение диалкилдитиофосфорных кислот к замещенной окиси пропилена протекает легко в присутствии третичных аминов, эфирата трехфтористого бора или в отсутствие катализаторов [c.80]

Если реакция полимеризации ведется в присутствии катализаторов (например, таких, как хлористый алюминий, трехфтористый бор и т. п.), то образование активных центров происходит путем присоединения катализатора к непредельному мономеру при этом получается- неустойчивый комплексный ион. Такой комплексный ион (как и свободный радикал) присоединяет молекулы мономера с образованием макроиона. В отличие ог [c.311]

Очень важной реакцией в современном органическом синтезе является реакция алкилирования алканов олефинами. Сущность этой реакции — присоединение алкана (преимущественно с третичным атомом углерода) по двойной связи олефина. Катализаторами реакции служат серная и фтористоводородная кислоты, трехфтористый бор, хлористый алюминий [c.74]

Оригинальным путем синтеза винилацетата является присоединение уксусной кислоты к ацетилену. По этой же реакции, катализируемой продуктом взаимодействия окиси ртути с трехфтористым бором в среде ледяной уксусной кислоты, винилацетат получается с очень малым выходом из-за его превращения в этилидендиацетат. Одновременное применение указанного катализатора и катионита дауэкс-50 в водородной форме дает значительное повышение выхода винилацетата 207. [c.132]

Присоединение двух молей дициклопентадиена к одному молю двухатомного спирта (были использованы все доступные спирты протекает в присутствии таких кислых катализаторов, как серная кислота, трехфтористый бор, ароматические сульфокислоты, треххлористый алюминий и т. д. [c.134]

Высокомолекулярные полиоксиметилены получают полимеризацией чистого сжиженного формальдегида при температуре нил<е —20°. С повышением температуры скорость реакции быстро возрастает, что может привести к взрыву. В атмосфере азота при —80° жидкий формальдегид в течение нескольких часов превращается в полимер. В присутствии кислорода воздуха реакция полимеризации при —80° длится несколько дней. Трехфтористый бор, триметиламин и н-б.утиламин ускоряют реакцию полимеризации. Очевидно, образование полимера из жидкого формальдегида подчиняется закономерностям цепной ионной полимеризации, чем и объясняется высокий молекулярный вес получаемого полимера. Прекращение роста цепи является результатом присоединения к растугцему макроиопу противоположно заряженных ионов, образующихся при распаде комплексного катализатора, илн ничтожных примесей каких- н-юо соединений, содержащихся в продуктах реакции. [c.400]

Реакция, по-видимому, происходит в две стадии 1) электрофильное присоединение к двойной углерод-углеродной связи, как показано в разд. Б.1 2) последующий обмен ацильной группы на алкоксигруппу [12, 13]. В качестве катализатора используют смесь ртути с трехфтористым бором или хлористый иод. Реакция лучше идет в безводных условиях и пригодна для получения ацеталей или кеталей, причем выход ацеталей составляет 80—90% с первичными спиртами и 38% с изопропиловым спиртом. Третичные спирты не образуют ацеталей по этому методу [12]. [c.599]

Эти реакции присоединения применяют в ограниченных масштабах для синтеза а-галогензамещенных сложных эфиров или ацилалей [91]. Сложные эфиры получают, смешивая компоненты либо сами по себе, либо в присутствии следов хлористого цинка [92], причем выходы составляют примерно 50%. Ацилали лучше всего получать действием уксусного ангидрида, если реакцию вести с добавлением небольших количеств эфирата трехфтористого бора, но с ангидридами пропионовой и н-масляной кислот наилучшие результаты достигаются при добавлении 10%-ного избытка катализатора сверх эквивалентного количества. При проведении реакции как с малым количеством катализатора, так и с избытком уксусный ангидрид и [c.294]

При полумикроколичествах можно использовать видоизмененную методику. Предварительно нз 100 мг красной окнсн ртути, 10 мг трихлоруксусиой кислоты, 0,25 мл метилового спирта и 0,15 мл эфнрата трехфтористого бора получают катализатор, для чего смесь в пробирке нагревают в течение 1 мии при 50—60 °С. Растворяют 1 г соответствующего ацетилена в 3 мл метилового спирта, смешивают с раствором катализатора и нагревают 30 мин при 50—60 С. При присоединении Двух молей спирта получается кеталь, причем образуется серый осадок. Добавляют 2—3 мл воды и омыляют кеталь до кетона к воде для связывания кислоты прибавлиют 10% поташа. Экстракцию эфиром и дальнейшую обработку выполняют по описанной аыше методике. [c.336]

Присоединение спиртов и фенолов, катализируемое трехфто ристым бором. Спирты и фенолы в большинстве случаев (за исключением таких соединений, как пикриновая кислота) обладают недостаточно кислым характером для присоединения кэтЬ-ксиацетилену в отсутствие катализатора. Кислотность спиртов и фенолов можно повысить добавлением трехфтористого бора, иногда вместе с окисью ртути в этих условиях легко происходит присоединение [3]. Однако катализатор вызывает полимеризацию этоксиацетилена, поэтому выходы продуктов присоединения довольно низкие. [c.160]

Изучались также реакции кетена с соединениями, содержащими группировку —N = 0—С—. Однако, поскольку такие соединения могут реагировать в енаминной форме —N—С = С—, реакции можно рассматривать по схеме присоединения кетена к углерод-углеродной двойной связи. Реакция шиффовых оснований с кетеном описана в патентной литературе [123]. При действии кетена на 1-метил-4-(Ы-фенилимино)пентан, полученный из анишина-и метилизобутилкетона, без катализатора или в присутствии хлористого алюминия, хлористого цинка или трехфтористого бора, промежуточно образуется соединение XIX, которое при гидролизе дает 6-метилгептандион-2,4 (XX). Аналогично ацетофенон действием алифатического первичного амина, например 2-амино-4-метилпентана, превращают в шиффово основание, из которого реакцией с кетеном получают бензоилаце-тон. Эта реакция заслуживает более подробного изучения. [c.221]

Используя соответствующий катализатор, можно регулировать процесс взаимодействия кетена с карбонильными соединениями и получать с хорошими выходами Р-лактоны протекающая при этом реакция аналогична реакции присоединения дифенилкетена к хинонам. Многочисленные катализаторы, применявшиеся для указанной цели, приведены в табл. III. Среди лучших катализаторов этой группы можно назвать борную кислоту, триацетат бора, хлорную ртуть, хлористый цинк, роданистый цинк, хлорнокислый магний и эфират трехфтористого бора [5]. Эти соединения способны образовывать комплексы с гидроксильными группами и обладают значительной каталитической активностью по отношению к карбонильным производным. Тот факт, что катализатором этой реакции могут служить и перекиси [70], был отмечен только в одном случае. [c.400]

Реакции бензо-1,4-оксатиадиена (V) отличаются от реакций бензо-1,4-дитиадиена (стр. 84). При действии воздуха на вещество V оно медленно полимеризуется. В присутствии катализаторов полимеризации, перекиси бензоила или трехфтористого бора оно полимеризуется подобно виниловым эфирам. в отличие от 1,4-оксатиена двойная связь в соединении V несходна с двойной связью виниловых эфиров, как это видно на примере присоединения этилового спирта. Присоединение этилового спирта к веществу V происходит лишь после 85-часового кипячения со спиртовым раствором хлористого водорода выход достигает только 56%. [c.79]

Эгот реагент можно также использовать в реакции Тиле — катализируемом кислотой присоединении уксусного ангидрида к хинону с последующим превращением в триацетат оксигидрохи-нона [1]. Обычные катализаторы этой реакции — конц. серная кислота и эфират трехфтористого бора наиболее мощным катализатором является хлорная кислота. Метод, приведенный на следующей схеме, использован в единственном описанном эксперименте. Указанный выход продукта кажется удивительно низким, так как новый реагент отличается мягким ацетмлирую1цим действием бла- [c.483]

Присоединение фосфинов к олефинам ускоряется в присутствии кислых катализаторов метансульфокислоты и бензолсульфокислоты, плавиковой и трифторуксусной кислот, трехфтористого бора и др. Например, в результате взаимодействия фосфористого водорода с этиленом, пропиленом, изопреном, стиролом, тетрамером пропилена, 2-этилгексеном-1 и другими непредельнЪши соединениями под действием метансульфокислоты, при повышенных температуре и давлении образуются продукты присоединения с выходом 14—90%. [c.12]

Известен ряд катализаторов, ускоряющих присоединение ртутных солей к олефинам в неводных растворителях. Так, например, присоединение HgX2 к олефинам в метиловом спирте значительно ускоряется перекисями, азотной кислотой или эфиратом трехфтористого бора. [c.167]

Считают, что галогентрифтороборат-ионы промежуточно образуются при алкилировании хлористыми алкилами в присутствии трехфтористого бора в качестве катализатора -при применении смесей хлористый алкил — ВРз как катализаторов полимеризации , при присоединении галогенцианов к олефинам и при использовании нитрилхлорида как нитрующего агента в присутствии трехфтористого бора . Более низкая стабильность хлортрифтороборат-иона по сравнению с тетрафтороборат-ионом доказывается относительными скоростями разложения хлорформиатов и фторформиатов под действием трехфтористого бора ° и тем, что в присутствии трехфтористого бора ацилирование ацилхлоридами не идет °. [c.262]

Так, в реакции Шильдкнехта, по-видимому, мономер — винилбутило-вый или винилизобутиловый эфир — замещает молекулу диэтилового эфира ( сокатализатора ) в эфирате трехфтористого бора и сам образует комплекс с катализатором. Вследствие этого катионный конец цепи растет не за счет присоединения любой приближающейся к нему из раствора молекулы мономера, а предпочтительно выбирает такую отдельную молекулу, которая подается ему комплексом противоион — мономер. Вхождение мономера в такой комплекс регулируется стерическими факторами, а поэтому промежуточное внедрение мономера в каталитически-соката-литический комплекс и его последующее введение в цепь может привести к регулированию пространственного расположения звеньев в последовательных актах роста цепи. Это именно и было обнаружено Шильдкнехтом, если даже в системе не существовало видимой границы раздела фаз. Такой двухступенчатый механизм [c.24]

Винилацетат может быть получен присоединением уксусной кислоты к ацетилену в присутствии солей ртути при 40—50°. При этом необходимо возможно скорее удалять образовавшийся ацетат из жидкой реакционной смеси. Катализатор готовят смешением SO3 с ледяной уксусной кислотой (ацетосерная кислота) и растворением ртути в этой смеси. Однако метод получения винилацетата с применением ацетосерной кислоты до сих пор еще не г еализован в промышленности. В жидкой фазе в качестве катализатора можно применять также трехфтористый бор или фосфат ртути. [c.195]

Этот триацетат при щелочном гидролизе и окислении воздухом образует 2-окси-1,4-нафтохинон. Протеканию реакции Тиле с замещенными нафтохинонами препятствует метильная группа в положении 2 я-нафтохинона метильная группа в положении 3 о-нафтохинона реакции не мешает. В бензохиноновом ряду 2-метоксильная и 2-метнльная группы направляют вступающую ацето ксигрунну в положение 5. Присоединение уксусного ангидрида к 2,6-диметил-1,4-бензохинону катализируется серной кислотой, но реакция не идет под влиянием эфирата трехфтористого бора изомер с метильными группами в положениях 2 и 5 более реакционноспособен, поскольку он вступает в реакцию Тиле в присутствии трехфтористого бора, являющегося менее активным катализатором. В случае 2,5- и 2,6-диметокси-1,4-бензохинона, а также [c.413]

Исходным материалом явился а-метилаллиловый спирт (46),. окисленный при помощи двуокиси селена в я-метилакролеин (47), который был затем сконденсирован с ацетиленидом натрия в жидком аммиаке, в результате чего был получен изопропенил-этинилкарби-нол (48). Динатриевая соль последнего (49) действием углекислоты была превращена в 3-окси-4-метилпент-4-ен-1-ин-1-карбоновую кислоту (50) , из метилового эфира которой (51) при его взаимодействии с метиловым спиртом в присутствии сложного катализатора, (трехфтористый бор, окись ртути, трихлоруксусная кислота) было, получено соеди(ение, оказавшееся лактоном 3-окси-2-метокси-4-метилг пента-1,4-диен-1-карбоновой кислоты (52). Это соединение возникает из предыдущего ( 51) в результате присоединения к нему метилового, спирта по тройной связи, причем одновременно происходит и образование лактонного кольца. В соответствии со своим строением соединение (52) дало при озонолизе формальдегид и соединение (53) , выделенное в виде 2,4-динитрофенилгидразона. Рассмотренные стадии, синтеза могут быть сведены в схему 2 (см. стр. 48). [c.47]

Для этого кротоновая кислота присоединением хлорноватистой кислоты и отщеплением хлористого водорода переводится в 2,3-эпоксимасляную кислоту, серебряная соль которой взаимодействует с бромистым аллилом. Можно также получать эпоксидные соединения, содержащие двойную связь, способную к полимеризации, переводом ненасыщенных кислот (например, акриловой кислоты) или продуктов их замещения в глицидные эфиры посредством реакции с эпихлоргидрином в щелочной среде. Полученные таким образом бифункциональные соединения можно полимеризовать двумя способами по эпоксидной группе при применении в качестве катализатора трехфтористого бора, причем двойные связи остаются неизменными, или по двойным связям с помощью перекиси бензоила, что оставляет неизменными эпоксидные группы. Очевидно, этот принцип заключает в себе много интересных возможностей . [c.152]

Это превращение идет таким же образом, если вместо щелочи для реакции присоединения применять катализаторы, используемые для реакции Фриделя — Крафтса, например трехфтористый бор. Если затем добавить щелочь в количестве, достаточном для того, чтобы реакция прошла с атомом хлора (в случае катализа с помощью щелочи необходимое ее количество может быть внесено в реакцию с самого начала), то от хлоргидрина отщепляется хлористый водород и восстанавливается эпоксидная группа, которая теперь находится в положении 2,3 (первоначально в по-тоженин 1,2) [c.187]