Фосфиты циклические

Высокий выход аксиальных спиртов, наблюдающийся при восстановлении циклических кетонов в сульфоксидных и фосфитных системах, и в то же время образование больших количеств экваториальных спиртов при использовании фосфиновых систем является до некоторой степени удивительным фактом, поскольку обе реакции, по-видимому, протекают через промежуточные гидридные производные, и в обоих случаях металл и окружающие его лиганды должны иметь близкие пространственные размеры. Это явление можно, однако, понять, если учесть, что в фосфит-ной и сульфоксидной системах должна иметь место сильная сольватация лигандов. Альтернативное объяснение заключается в том, что в фосфиновой и соответственно в сульфоксидной и фос-фитной системах металл-гидридная связь может быть поляризована различным образом. В фосфиновых системах поляризация этой связи такова, что последняя приобретает характер Н —М+. [c.76]

ВЫХ нуклеозид-З -фосфатов легко расщепляются до нуклеозид-З -фосфатов XI, а соответствующие производные нуклеозид-2 -фосфа-тов не затрагиваются ферментом. Следовательно, в РНК — природном субстрате панкреатической рибонуклеазы — также существует 3 —б -фосфодиэфирная связь Такой вывод был подтвержден далее выделением нуклеозид-З -фосфатов при расщеплении РНК под действием фосфодиэстеразы селезенки, причем при этой реакции промежуточного образования циклического фосфата XII не происходит и миграция фосфорильной группы исключена [c.43]

Перенос электронов в системе ФС П (а также связанные с ним выделение кислорода, перекачивание водорода и циклическое фосфо рилирование) подавляют в числе других следующие группы гербицидов хлорфенилкарбаматы, анилиды некото рых кислот, фенилмочевины, урацилы, бензимидазолы, бензонитрилы, триазины. [c.57]

Словесное описание линейной записи структурных формул циклических и ц о п е о б р а 3 н ы X соединений проводится обычным порядком (по ходу формул). Названием предпосылается соответственно слово цикл или цепь (а если общая формула рассматриваемого вещества этим названием не заканчивается, то оно сопровождается вставкой эс ). Цифры нумерации звеньев даются их русскими названиями. Составные части звена разделяются запятыми, а друг от друга звенья отделяются дефисами. Например, запись — цепь один фос-фал,оксид,дигидроксид,оксо-два три четыре фосфал,оксид,гидроксид,оксо-пять фос-фал,оксид,дигидроксид — точно передает строение приведенной в п. 9 изополи-кислоты фосфора. [c.539]

Реакция, сходная с той, которую катализирует глицеральдегид-З-фосфат—дегидрогеназа, катализируется глюкозо-6-фосфат—дегидрогеназой. Именно этот фермент первоначально привлек к себе внимание Варбурга и привел к открытию NADP+. Субстратом этого фермента служит не свободный альдегид, а циклическая форма полуацеталя, которая окисляется в лактон. Затем лактон гидролизуется до 6-фосфо-глюкоиата. [c.248]

Стимулируя действие фосфорилазы при помощи серии описанных выше механизмов, циклический АМФ активирует также протеинкиназу, после чего она начинает фосфорилировать активную форму (1-форму, или независимую форму) гликогенсинтетазы. При этом фосфорилиро-ванная форма гликогенсинтетазы (D-форма, или зависимая форма) неактивна в отсутствие специфического активатора. Таким образом, инициирование фосфоролиза гликогена сопровождается ингибированием дальнейшего синтеза гликогена. Фосфорилированная форма гликогенсинтетазы (D-форма) аллостерически активируется глюкозо-6-фосфа-том. Следовательно, если имеет место быстрое повышение содержания метаболита, то это не только ингибирует фосфорилазную реакцию, но также стимулирует синтез гликогена, даже если вся гликогенсинтетаза превращена в неактивную форму (D-форму). [c.509]

Фунгицидные свойства проявляют соли а-этилфосфинистой кислоты [130], циклические производные фосфиновых и фосфо-новых кислот [131—134], амидоэфиры метилтиофосфоновой кислоты [135, 136], производные 1-(Л/-ациламиноэтил)фосфоно-вой кислоты [137], фосфорилированные амино-1,3,4-тиадиазолы [c.469]

Полифосфонитрилхлорид представляет собой один из иптереснейших неорганических полимеров, отличающихся высокой эластичностью, вследствие чего он получил название неорганического каучука [86, 303]. Он получается при полимеризации циклических тримера и тетрамера фосфо-нитрилхлорида [c.353]

Гидролизом бензилового и аллилового эфиров этиленфосфористой кислоты - также не удалось получить соответствующий циклический фосфит реакция сопровождалась полимеризацией . Разрыв цикла наблюдался при. алкоголизе этил нхлор- [c.289]

Эта реакция применялась для получения, циклических -и нециклических диалкилфосфитов, различных хлор- ° " и цианзамещенных производных -фосфористой кислоты, а также дифенилфосфита - и некоторых аналогов дибензил фосфита"3. Реакцию проводят в мягких условиях действием эквимолекулярного количества воды на соответствующий хлор-фосфит в растворителе (эфир, диоксан, иногда без растворителя) в присутствии основания или без него, в зависимости от устойчивости эфирных групп к деалкилирующему действию хлористого водорода. [c.291]

Ди-(р-алкоксиэтил)-фосфористые и ди-(р-хлорэтил)-фосфо-ристая кислоты " , циклические алкиленгликольфосфористые кис-лоты быстро присоединяются к карбонилсодержащим соединениям в присутствии алкоголятов спиртов. Впервые присоединение диэтилфосфористой кислоты к ацетону осуществлено также в присутствии щелочного катализатора . Однако в дальнейшем выяснено, что реакции этого типа, хотя и значительно медленнее, могут протекать и в отсутствие катализатора . [c.47]

Хотя щелочной гидролиз фосфониевых солей обычно протекает с обращением конфигурации у атома фосфора (см. схему 119), реакция может сопровождаться и рацемизацией, степень которой зависит от -условий эксперимента. Скорость гидролиза зависит от размера цикла в циклических фосфониевых солях пятцчленные циклические фосфониевые (фосфоланиевые) соли реагируют примерно в 1000 раз быстрее шестичленных фосфониевых (фосфо риваниевых) солей число и положение заместителей в цикле может влиять на стереоспецифичность реакций гидролиза. [c.91]

При нагревании данного полимера выше 300 °С образуется жидкий циклический трифосфонитрилхлорид. РзМзСЬ (рис. 3.60). Пунктиром схематично показаны электронные облака трехцентро-йых п-МО, образующихся из -орбиталей атомоа фосфора и р-орбиталей атомов азота. Против полной делокализации электронов свидетельствуют наблюдаемые в ультрафиолетовой области спектры электронных переходов полимерных циклических фосфо-нитрилхлоридов. Эти спектры не похожи на спектры ароматических систем и мало отличаются для различных циклических структур, состоящих из атомов Р и N. Известно много производных [c.422]

Для этих реакций характерно значительно большее разнообразие в направлениях и механизмах их протекания. Часто образующиеся на первой стадии этих реакций промежуточные продукты присоединения в виде биполярных ионов приводят или к устойчивым циклическим соединением фосфо-рапового тина, или из них в соответствии со второй стадией перегруннировки Арбузова образуются линейные соединения с четырехкоординированным фосфором. [c.25]

Если наше предположение об образовании орто-форш фосфорноватистой кислоты при взаимодействии гипофосфитов со спиртами правильно, то при алкилировании оксинеопентилгипофосфита мы должны получить циклические эфиры. Эксперимент подтвердил наше предположение при перегонке реакционной смеси мы выделили два циклических эфира — неопентилен-фосфит и неопентиленгипофосфит [c.394]

Этим же способом, с применением в качестве растворителя диэтилового эфира, синтезированы комплексы борана с циклическими эфирами фосфористой кислоты — 4-метил-2,6,7-триокса-1-фосфа-бицикло[2,2,2]октан-боран [61] (I) и 1-фосфа-2,8,9-триокса-адамантан-боран [62] [II] [c.120]

Полифосфазены — новый класс перспективных неорганических полимеров, исходным материалом для получения которых является фосфо-нитрил) лорид. Фосфонитрилхлорид (ФНХ) полученный по известной методике из пятихлористого фосфора и хлористого аммония, кроме три-мера, тетрамера и других циклических продуктов может содержать различные примеси, в том числе линейные полифосфонитрилхлориды, остатки исходных соединений, воду и хлористый водород, которые могут влиять на ход полимеризации и свойства полимеризующихся полимеров (молекулярную массу, цвет и др.) [1]. [c.90]

Особый интерес в этом биосинтезе представляет образование из алифатических предшественников циклических соединений, особенно шикимовой кислоты, которая имеет большое значение в общем обмене веществ организма. Из шикимовой кислоты через ее фосфорсодержащее производное 5-фосфо-З-енолпирувилшикимовая кислота) образуется хоризмовая кислота, являющаяся ключевым метаболитом на пути синтеза фенилаланина, тирозина и триптофана. [c.416]

Циклические хлорфосфиты пирокатехина [13] и диаллилфосфит [14] обладают фунгицидным действием. Циклический фосфит XII предложен в качестве стерилизатора насекомых [15]. Эфиры фосфористой кислоты широко используются в качестве полупродуктов для синтеза большого числа пестицидов. [c.476]

Последним способом удалось синтезировать простейший циклический кислый фосфит — этиленфосфит, который является неустойчивым соединением и в условиях других реакций обычно сразу же олигомеризуется. [c.47]

Таблица 7. Частаты электронных переходов и колебательные частоты, активные в спектрах флуоресценции (фл.) и фосфоресценции (фосф.) бифенила и его циклических производных

Фосфоннтрильные соединення. Эта группа соединений занимает особое место среди фосфорсодержащих циклических систем благодаря тому, что представителям класса можно приписать псев-доароматический характер (см. гл. 1, стр. 38 сл.). Название фосфо-нитрильные соединения было предложено Стоксом , который применял его к галоидным производным. Согласно рассмотренной выше системе номенклатуры, три- и тетрафосфонитрильные циклы будут называться следующим образом [c.606]

Другие насыщенные циклические фосфины, к числу которых относятся фосфо.ааны, дифосфоланы и фосфоринаны, представляют собой маслянистые жидкости, подающиеся перегонке прн пониженном давлении. Так, например, температуры кипения 1-фенилфосфолана- , [c.625]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология