Галоидоводородные кислоты

Наличие экстремальных, максимальных или минимальных точек на кривых равновесия, термодинамическая теория растворов объясняет ассоциацией или диссоциацией молекул одного из жидких компонентов раствора, и это вполне оправдывается опытом. Если проанализировать, какие пары жидкостей образуют растворы, характеризующиеся максимумом суммарной упругости паров при постоянной температуре системы, то окажется, что большинство известных пар таких компонентов представляют смеси жидкостей, содержащих гидроксильную группу смешанных с жидкостями, свободными от гидроксильных групп. Такого рода смеси имеют тенденцию к ассоциации. С другой стороны, водные растворы галоидоводородных кислот, характеризующиеся явно выраженной диссоциацией, относятся к категории растворов, у которых изотермические кривые кипения и конденсации имеют точку минимума (фиг. 4). [c.13]

РЕАКЦИИ, КАТАЛИЗИРУЕМЫЕ СОЛЯМИ ГАЛОИДОВОДОРОДНЫХ КИСЛОТ [c.227]

Эффективны два типа катализаторов кислого характера безводные соли галоидоводородных кислот типа Фриделя — Крафтса и кислоты, способные к переносу протона. В качестве примеров катализаторов первого типа можно привести хлористый алюминий, бромистый алюминий, хлористый цирконий и фтористый бор газообразный хлористый водород используется в качестве промотора этих катализаторов. Серная кислота и жидкий фтористый водород являются главными катализаторами второго типа. Как соли галоидоводородных кислот, так и переносящие протоны кислоты переходят в нижние слой или осадки , которые представляют собой комплексы, получающиеся в результате соединения катализаторов [c.304]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ ГАЛОИДОВОДОРОДНЫХ КИСЛОТ [c.366]

Присоединение галоидоводородных кислот к олефинам является весьма общей реакцией, хотя имеется очень большая разница в скорости реакции олефинов разной структуры с HJ, НВг, НС1 и HF. В ряду галоидоводородных кислот иодистый водород реагирует наиболее легко, бромистый водород болео реакционноснособен, чем хлористый водород, а фтористый водород наименее реакционноснособен. Фтористый водород, является эффективным катализатором при алкилировании и применяется в промышленности для алкилирования, при этом образование алкил-фторидов идет в очень малой степени. [c.366]

Галоидировать присоединением можно ненасыщенные углеводороды с двойными или тройными связями, обрабатывая их галоида-ни, галоидоводородными кислотами или хлорангидридами кислот. [c.260]

Галоидпроизводные получают также в результате присоединения галоидоводородных кислот по двойной связи типа >С=0 [c.261]

В случае присоединения галоидоводородных кислот к двойным связям по общей схеме [c.263]

Чтобы определить стадии процесса, кинетику замещения водорода на галоген сравнивали с кинетикой взаимодействия галоидов с водородом. Энергия активации при образовании галоидоводородных кислот в результате взаимодействия галоидов с водородом была рассчитана с точки зрения бимолекулярного механизма и механизма образования через свободные радикалы. Сопоставление полученных результатов с экспериментальными показало, что в случае фтора, хлора и брома промежуточно образуются свободные радикалы, в то время как реакции иода с водородом протекают по бимолекулярному механизму. [c.264]

Фторпроизводные можно получать аналогично другим галоид-производным прямым и косвенным галоидированием, замещением некоторых функциональных групп и использованием каких-либо агентов галоидирования (галоидоводородные кислоты и галоидные соединения металлов). [c.273]

Одна из характерных особенностей этилированных бензинов — это их способность оказывать корродирующее действие на металлы в присутствии воды. Галоидорганические соединения, используемые в качестве выносителей, реагируют с водой, образуя галоидоводородные кислоты. Такие кислоты корродируют оцинкованное железо, магниевые сплавы, в меньшей степени — алюминий и бронзу. Наибольшая коррозия металла обычно наблюдается на границе раздела бензинового слоя с водным. Металл, соприкасающийся только с водой или только с бензином, корродируется в меньшей степени. Вода, извлекая часть выносителя, нарушает соотношение между ТЭС и выносителем, что приводит к увеличению нагарообразования при использовании таких бензинов. Хранение этилированных бензинов на водяных подушках категорически запрещается. [c.170]

Галоидоводородные кислоты могут образовываться в результате разложения выносителя при высоких температурах в условиях камеры сгорания. В частности, бромистый водород и в парообразном состоянии обладает высокой активностью и способен корродировать металлы. Следы такой горячей коррозии обычно можно наблюдать на гнездах, свечах и направляющих втулках выпускных клапанов. [c.170]

Однако наибольшее коррозионное воздействие галоидоводородных кислот, образующихся при сгорании, наблюдается при длительных остановках двигателя, когда кислоты успевают раствориться в воде, [c.170]

Следует, однако, иметь в виду, что галоидоводородная кислота, образующаяся при взаимодействии галоида с органическими соединениями, может [c.549]

При исследовании гидролиза этилового эфира п-бромбензолсульфокислоты в ацетоновом растворе [206], к которому было добавлено небольшое количество воды, замечено, что скорость гидролиза (определяемая путем титрования раствора) в присутствии галоидоводородных кислот и их солей значительно меньше, чем с чистой водой. Оказалось, что эта кажущаяся медленность гидролиза объясняется побочными реакциями, ведущими к образований галоидоалкилов. С 1 н соляной кислотой образование хлористого этила идет в три раза скорее, чем образование этилового спирта. С учетом этих побочных реакций скорость гидролиза в кислых растворах несколько больше, чем в чистых водных. [c.359]

Действие галоидоводородных кислот и хлорноватистой кислоты [c.144]

Из таких спиртов олефины образуются в очень мягких условиях, часто уже при действии ледяной уксусной кислоты, галоидоводородных кислот или хлорангидридов кислот. [c.61]

Если углеродные атомы, образующие двойную связь, соединены с разным числом атомов водорода, то, согласно правилу Марковникова, атом галоида галоидоводородной кислоты присоединяется преимущественно к атому углерода, связанному с меньшим числом атомов водорода изомерный продукт присоединения образуется обычно лишь в небольшом количестве. [c.64]

Наиболее распространенным способом получения галоидных алкилов является обмен гидроксильной группы спиртов на галоид. Этот обмен может быть осуществлен при действии концентрированных галоидоводородных кислот на спирты [c.97]

Реакция между спиртом и галоидоводородными кислотами подчиняется другим законам. Спирт чрезвычайно слабо ионизирован для отщепления его гидроксильной группы требуется известное время. Процесс, протекающий между спиртом и кислотой с выделением воды и носящий название этерификации, является поэтому реакцией, протекающей во времени. Этерификация никогда не бывает полной, так как с ней конкурирует другая реакция — разложение образовавшегося галоидного алкила водой процесс образования сложных эфиров является обратимым [c.97]

Галоидалкилы также можно рассматривать как сложные эфиры галоидоводородных кислот. Они представляют собой весьма удобный исходный материал для препаративного получения спиртов и широко применяются для этой цели. [c.109]

Солянокислые соли алкилизотиомочевины можно сравнительно легко получить по способу Уилера и Бристола [39] — нагреванием галоидных алкилов с тиомочевиной — или же из соответствующих спиртов—нагреванием их с тиомочевиной и галоидоводородной кислотой [c.381]

В случае катализаторов Фриделя-Крафтса протон выделяется из промотирующого агента, обычно галоидоводородной кислоты. Нанример, образоваиие ионов карбония в присутствии хлористого алюминия, про- мотированного хлористым водородом, может быть представлено следующей схемой [c.215]

Катализаторы, ускоряющие полимеризацию газообразных олефинов Э жидкие, имеют главным образом кислую природу "И включают 1) кислоты такие, как серная, фосфорная, дигидроксифторборная 2) фосфаты металлов 3) природные гидрориликаты и синтетические алюмосиликаты разного состава 4) соли галоидоводородных кислот, особенно галоидные соли металлов типа Фриделя—Крафтса. Катализаторами полимеризации также являются некоторые металлы и их соединения. [c.187]

Катализаторы. Как уже упоминалось выше, кислотные катализаторы можно подразделить на два класса соли галоидоводородных кислот тина Фриделя —Крафтса и кислоты, способные к переносу протона. Из последнего класса для промышленных процессов алкилирования предложены два катализатора — серная кислота и фтористый водород как наиболее подходящие, так как они являются жидкостями и обращение с ними проще. Однако алкилирование этиленом в их присутствии проходит нелегко, вероятно, вследствие устойчивости образующихся нри этом сложных этиловых эфиров. Этилирование изобутана проходит с исключительно высоким выходом в присутствии хлористого алюминия и некоторых других катализаторов типа катализаторов Фриделя—Крафтса. Разработан промышленный процесс производства 2,3-ди1 етплбутана по [c.309]

Направление присоединения в этом примере следует общему правилу, впервые отмеченному Марковниковым в 1875 г., согласно которому галоидоводородная кислота присоединяется к несимметричному производному этилена таким образом, что галоид, как правило, становится у наименее гидрогенизированного углеродного атома, или, что то же самое, у атома, с которым соединено наибольшее число алкильных групп. Например, олефины-1 нормально дают вторичные галоидные производные R HX H3. [c.367]

Алкилирование пропиленом можно осущ,ествить при значительно более мяпшх условиях, чем алкилирование этиленом. Изучено боЛьшое число разнообразных катализаторов, по крайней мере, в лабораторных условиях, а именно ЗЬС1з, ВЕд, НР, жидкая фосфорная кислота, А1С1з и другие соли галоидоводородных кислот. [c.497]

Равновесие между олефинами и галоидоводородными кислотами было исследовано в ряде старых работ в частности равновесие между изобутиленом и бромистым водородом было изучено в работе Брюннель [31. [c.391]

Для инициирования окисления в газовой фазе применяют окислы азота, галоиды и галоидоводородные кислоты. Некоторые смешанные катализаторы очень активны даже в обычных условиях, например смесь, состоящая из 50% МпО.2, 30% СцО, 15% С02О3 и 5% А зО, окисляет СО в СО2 при комнатной температуре. [c.171]

Га юидоводородные кислоты. Галоидоводородные кислоты реагируют с возрастающей активностью от хлора к иоду. При этом водород присоедн-нястся к наиболее гидрогенизованному углероду (правило Марковникова) [c.29]

Иогансен (217) дает следующий рецепт раствора и описание-метода 13,2 г чистого иода и эквивалентное ему количество брома растворяются в одном литре четыреххлористого углерода. 5 г испытуемого масла растворяются в 50 см ССк и 10 см такого раствора вместе с 25 см реактива переносятся в коническую колбу на 250 см . Колба закрывается пробкой с маленькой капельной воронкой. Смесь на 1/2 часа нри 20° оставляют в темноте, затем помещают в ледяную воду и приливают 10 см 15%-ного раствора иодистога калия и 100 см холодной воды. Свободные галоиды титруются 1/ю-норм. раствором тиосульфата в присутствии крахмала. Совершающиеся до сих нор реакции состоят в присоединении галоидов по двойной связи и в замещении водорода. Последняя реакция сопровождается отщеплением галоидоводородных кислот, которые-определяются отдельно, во второй навеске, к которой перед титрованием тиосульфатом прибавлено 4 см 4%-го раствора KJOa. Если через А обозначить общее количество поглощенных галоидов,, а через В — расход галоидов только на реакции замещения, то> А — 2В дает количество галоидов, присоединенных по двойной связи. [c.290]

С большей или меньшей степенью условности принято считать, что галоид присоединяется по месту двойной связи, и это дает возможность количественно определять непредельность исследуемого продукта. Но ввиду того, что галоиды способны не тол1.ко к реакциям присоединения, но и к реакциям замещения, предложен ряд способов, по которым отдельно учитывают количество галоида, пошедшего на замещение, определяя количество выделившейся галоидоводородной кислоты. [c.540]

Приведено обстоятельное исследование гидролиза различных алкил-, галоидо- и аминосульфокислот посредством серной и галоидоводородных кислот при различных концентрациях и температурах [39]. При повышении температуры на 10° скорость гидролиза увеличивается в 2,5—3,5 раза. Такое ускорение наблюдается при любой температуре, если, концентрация неорганической кислоты в реакционной смеси возрастает на 1 молъ[л. Зависимость между скоростью гидро-тиза К [c.203]

Имеются работы (7), посвященные применению в качестве катализатора для реакции алки.лирования двойных солей хлористого алюминия п щелочных солеи галоидоводородных кислот. Наиболее активным катализатором оказалась двойная литиевоалюминиевая соль галоидоводородных кислот. Катализатор получался путем сплавления под давлением молекулярных количеств хлористого алюминия и щелочной соли галоидоводородной кислоты и смешения расплавленной двойной соли с равным по весу количеством пемзы. В качестве исходных веществ применялись смесь пзобутана с этиленом, про-пеном и нзобутепом. Опыты проводились при температуре 204° С н [c.246]

Полученне галоидопроизводных углеводородов возможно как прямым присоединением галоидов по месту двойной связи в олефинах, замещением водорода в насыщенных и ароматических углеводородах, так и лутем присоединения галоидоводородных кислот к непредельным углеводородам. [c.144]

Эти соображения показывают, каким образом следует практически осуществлять процесс этерификации, чтобы добиться удовлетворительных выходов галоидного алкила, а также максимально испол4>ао]бать спирт и галоидоводородную кислоту для этой цели необходимо следить за тем, чтобы вода по возможности отсутствовала в реакционной массе. Этого достигают применением безводного спирта и безводного галоидо-аодорода. Во многих случаях оказывается целесообразным связывать образующуюся при реакции воду с помощью водоотнимающих веществ, например серной кислоты или хлористого цинка. Проведенная тйкиМ образом этерификация спиртов галоидоводородными кислотами Представляет собой хороший препаративный метод получения галоидных алкилов. [c.98]

Галоидные соединения третичных алкилов (С Н2ц+1)зСХ значительно легче образуются из соответствующих третичных спиртов (С Н2 +1)зСОН в этом случае для получения галопдированного соединения часто бывает достаточно кратковременного встряхивания илИ непродолжительного стояния соответствующего спирта с концентрированной галоидоводородной кислотой. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология