Оптическая изомерия и физиологическая активность

Важное практическое значение имеет проблема расщепления рацемического скополамина на оптические антиподы, так как при извлечении скополамина из растительных источников и в процессе его очистки и переработки происходит рацемизация левого изомера. Рацемический же скополамин, как уже упоминалось, обладает вдвое меньшей, чем левый изомер, физиологической активностью. [c.178]

Четвертое издание (3-е — 1987 г ) переработано и расширено Это коснулось механизмов реакций, физико-химических методов исследования, химии гетероциклов, оптической изомерии раздела о ферментах, физиологически активных соединений Учебник дополнен приложением Основы принципа сохранения симметрии молекулярных орбиталей [c.2]

При планировании и осуществлении многостадийных [ синтезов следует учитывать стереохимические аспекты, возникающие при необходимости получения определенных геометрических (цис-, транс-) или оптических изомеров Зачастую это является самым сложным и тонким аспектом многостадийного синтеза Обеспечение структурной и стереохимической (особенно трудно) точности, продемонстрированной при синтезе сложнейших природных физиологически активных веществ, характеризует высшие достижения органического синтеза Благодаря блестящим работам Р Вудворда и других современных исследователей удалось внедрить в практику синтетические аналоги ряда природных соединений, например, витаминов, стероидов, антибиотиков, алкалоидов, пептидов [c.747]

По их мнению, различное физиологическое действие оптических изомеров можно приписать во многих случаях тем же причинам, которые вызывают разницу в физиологических свойствах у различных симметрических молекул ...что несимметричность молекул сама по себе не оказывает влияния на физиологическое действие и что эта несимметричность, так же как и оптическая активность, является только фактором, случайно сопутствующим... различным молекулярным расположениям, отличающимся по своей способности вызывать определенный физиологический эффект . [c.653]

Оптическая изомерия и физиологическая активность арилокси-а-пропионовых кислот [c.415]

Явление оптической изомерии имеет большое значение в живой природе. Многие физиологически важные органические соединения содержат асимметрические атомы углерода (оксикислоты, аминокислоты, сахара, алкалоиды и многие другие) и существуют в виде различных оптических изомеров. В процессах жизнедеятельности принимают участие (являются физиологически активными) только определенные оптические изомеры, например О-моносахариды, -аминокислоты, а их оптические антиподы живой клеткой не используются, более того, они часто бывают даже ядовитыми для организма. [c.294]

В молекуле акрихина имеется асимметрический атом углерода, в связи с чем интересно отметить отсутствие существенного различия в силе антималярийного действия оптических антиподов [(—)- и (+)-акрихинов] и рацемического акрихина при их испытании на птицах, зараженных малярией. Как известно, среди физиологически активных соединений (природных и синтетических) часто наблюдается значительное преобладание активности у одного из изомеров. [c.355]

Стереохимические представления оказались очень плодотворными. Еще будучи тольк.о выдвинуты в качестве гипотезы, они сразу же нашли широкое использование для объяснения различных явлений органической химии. На основе стереохимической гипотезы впервые получили разъяснение геометрическая изомерия (стр. 55) и оптическая активность (стр. 263) некоторых органических веществ последняя, как показали классические исследования Л. Пастера, связана с физиологическим действием этих соединений. Стереохимические представления были использованы Э. Фишером в его исследованиях, положивших основу современных знаний в области химии сахаров и белков. На стереохимической гипотезе была построена теория напряжения А. Байера (стр. 59), отражающая специфические закономерности органических веществ кольчатого строения. [c.21]

При изучении действия лекарственных веществ прежде всего определяют, как действуют эти вещества на ферменты клеток, затем проводят опыты на тканях в условиях, по возможности более близких к естественным, на лабораторных животных и, наконец, на человеке. В некоторых случаях компоненты клетки и лекарственные вещества близки по химическому строению. Однако лекарственные вещества, резко отличающиеся по структуре, могут оказывать один и тот же эффект например, эфир и циклопропан являются анестезирующими средствами. Иногда при незначительном различии в структуре сильно изменяются лечебные свойства вещества. Например, в молекуле левомицетина содержатся два асимметрических атома углерода, поэтому он может существовать в двух рацемических трео- и эритро-) и четырех оптически активных р-мах. Лечебными свойствами обладает только левовращающая трео-форма. При реакциях в ходе синтеза получается рацемическая смесь трео-формы, выпускаемая промышленностью под названием синтомицина. Поскольку синтомицин состоит из равных количеств левомицетина и физиологически неактивного правовращающего изомера, его эффективность вдвое меньше, чем у левомицетина. В последние годы разработаны и внедрены в промышленность способы разделения оптически неактивного синтомицина на изомеры, и теперь промышленность выпускает левомицетин, полностью тождественный природному продукту. [c.378]

Тейлор и сотр. [161] описали синтез /-Д -ЗД-транс-тетрагидро-каннабинола — рацемической модификации одного из физиологически активных компонентов гашиша (марихуаны). Разделение цис-и транс-изомеров этого вещества осуществили с помощью препаративной ГЖХ. По данным ЯМР-, ультрафиолетового и инфракрасного спектральных анализов транс-изомер оказался идентичен соединению, выделенному из конопли, и лишь оптические активности этих веществ отличались друг от друга. В процессе разделения с помощью ГЖХ авторы наблюдали термическую изомеризацию Д1-3,4-транс-изомера до А -3,4-гранс-изомера и предположили, что физиологичёское действие гашиша, приписываемое в настоящее время А -изомеру, на самом деле может быть связано с А -изоме-ром. [c.324]

Можно напомнить многие различия физиологической активности структурных изомеров, оптических и геометрических изомеров, о которых говорилось в предыдущей главе. Для того, чтобы еще раз подчеркнуть это, будет приведен один простой пример, именно рассмотрим изомеры, получаемые при введении метильной группы в разных положениях в молекулу пропадрина и пространственные изомеры его К-метилпроизводных [c.679]

В отношении функциональных химических групп эти вещеетва отличаются друг от друга только тем, что эфедрин является вторичным амином, а остальные три соединения представляют собой первичные амины. Однако физиологическая активность этих соединений зависит не от вторичной ахминной группы, поскольку /-пропадрин, первичный амин, несколько более активен, чем /-эфедрин. С другой стороны, наличие метильной группы в других положениях, в боковой цепи или в ядре, где эта группа не влияет, повидимому, на функциональные группы, оказывает чрезвычайно неблагоприятный эффект на прессорные и токсические свойства молекулы (см. стр. 391). Количественное и качественное различия в действии оптически активных изомеров эфедрина уже рассматривались выше (стр. 655). [c.680]

Зависимость между оптической изомерией и физиологической активностью особенно подробно изучена на примере арил-окси-а-прапионовых кислот. [c.415]

Получение пространственных изомеров в индивидуальном виде крайне важно в стереохимии. Для того чтобы заниматься какой-либо наукой, надо иметь соответствующие объекты таковыми для стереохимии являются чистые пространственные формы. Только с их помощью можно исследовать свойства стереоизомеров, устанавливать закономерности. Чистые пространственные изомеры важны и для других целей. Например, оптические антиподы многих лекарственных препаратов обладают различной физиологической активностью. Так, антибиотик хлормице-тин — рацемат, содержащий 50 % физиологически неактивного право- [c.40]

Общеизвестно, что для получения онтически активных соединений асимметрический синтез более перспективен, чем расщепление рацемических модификаций на энантиомеры, когда зачастую в чистом виде получается только один эпаптиомер, причем физиологически активным оказывается часто лишь один оптический изомер. В связи с этим особое зпачение приобретает стереоспецифический катализ, и в частности асимметрический катализ, как прогрессивный метод осуществления органических реакций, приводящих к образованию оптически активных соединений. [c.5]

Иногда может иметь место зеркальная изомерия. Как видно из рис. Х1У-101, этот вид пространственной изомерии характеризуется тем, что оба изомера — в данном случае производные комплексного аниона [Сг(С204)з] — представляют собой как бы предмет и его зеркальное изображение (подобно правой и левой руке) и никаким вращением не могут быть совмещены друг с другом. По большинству физических и химических свойств зеркальные изомеры неотличимы друг от друга. Однако различие резко проявляется в отношении одного из оптических свойств — вращения плоскости поляризации света. Следует отметить, что и физиологическая активность зеркальных изомеров часто оказывается очень различной. [c.456]

Природный (-f) и синтетический (—) оптические изомеры АБК одинаково воздействуют на растения, ио из геометрических изомеров гормональной активностью обладает только 2-цис-форма (об изомерах АБК см. с. 111). В растительных экстрактах обнаружены лищь следы 2-траяс-изомера, да и эти следовые количества образуются, вероятно, в результате изомеризации природной 2-iiii - )opMbi в процессе выделения и очистки. Поэтому, скорее всего, в клетках существует неизвестный пока рецептор только для 2- ис-формы АБК. Изучение аналогов АБК пока не много дало для понимания структурных требований к молекулам с АБК-подобной физиологической активностью. Ясно только, что для активности важно присутствие двойной связи в кольце. [c.129]

Атропин и гиосциамин являются стереоизомерами, из них атропин оптически инактивен, гиосциамин вращает плоскость поляризации влево. При действии щелочи на спиртовой раствор гиосциамина или при нагревании до П0° он переходит в атропин. Последний может быть разложен на право- и левовращающие изомеры, из которых /-форма идентична гиосциа-мину. Таким образом, атропин является рацемическим гиосциамином. По А. П. Орехову, в растениях содержится только гиосциамин, превращение его в атропин происходит в процессе экстракции. По своим химическим свойствам оба алкалоида ничем не отличаются, но ио физиологическому действию гиосциамин обладает более высокой (в 2 раза) активностью. [c.424]