Оптическая изомерия и физиологическая

Оптические изомеры отличаются не только по своим оптически.м, но также по кристаллографическим и физиологическим свойствам. [c.133]

Препарат выпускается в виде рацемата, так как оптические изомеры и рацемат обладают одинаковым физиологическим действием. [c.38]

Оптические изомеры отличаются друг от друга одним важным физическим свойством — они вращают плоскость поляризации падающего на них света в противоположных направлениях. Один из оптических изомеров вращает плоскость поляризации света в правую сторону, другой—в левую. Не считая указанного оптического свойства, такие изомеры очень похожи друг на друга по всем остальным физическим и химическим свойствам. Однако в некоторых случаях они образуют две слегка отличающиеся кристаллические формы, которые можно отделить друг от друга даже вручную. В других случаях для их разделения удается использовать химические методы, если оптические изомеры преобразуются в новые соединения с неодинаковыми свойствами. Иногда удается получить чистый оптический изомер органического соединения, если находится какой-нибудь микроорганизм, поглощающий другой изомер. Этот способ основан на большом отличии физиологического действия оптических изомеров (подробнее см. в гл. 28). [c.410]

Четвертое издание (3-е — 1987 г ) переработано и расширено Это коснулось механизмов реакций, физико-химических методов исследования, химии гетероциклов, оптической изомерии раздела о ферментах, физиологически активных соединений Учебник дополнен приложением Основы принципа сохранения симметрии молекулярных орбиталей [c.2]

При планировании и осуществлении многостадийных [ синтезов следует учитывать стереохимические аспекты, возникающие при необходимости получения определенных геометрических (цис-, транс-) или оптических изомеров Зачастую это является самым сложным и тонким аспектом многостадийного синтеза Обеспечение структурной и стереохимической (особенно трудно) точности, продемонстрированной при синтезе сложнейших природных физиологически активных веществ, характеризует высшие достижения органического синтеза Благодаря блестящим работам Р Вудворда и других современных исследователей удалось внедрить в практику синтетические аналоги ряда природных соединений, например, витаминов, стероидов, антибиотиков, алкалоидов, пептидов [c.747]

Интересно отметить, что иногда физиологическое действие энантиомеров очень различно. Так, /-никотин, содержащийся в природном табаке, значительно более токсичен, нежели -никотин, синтезированный в лаборатории. Их специфическое действие приписывают асимметричному расположению реакционноспособных групп в биологических системах. Так как энантиомеры очень похожи и обе формы вступают в химические реакции всегда в равных количествах, то для их разделения требуется специальная техника. Процесс разделения называется рацемическим расщеплением. Некоторые методы рацемического расщепления описаны в разд. 10 гл. IV. Часто чистый оптический изомер способен превратиться в рацемат этот процесс назван рацемизацией. [c.84]

Обе молекулы тождественны по элементарному составу, химическим и физическим свойствам и отличаются только оптическими (и физиологическими) свойствами одна отклоняет плоскость поляризации влево, другая —на столько же градусов вправо, следовательно, они являются оптическими изомерами (см. цветную табл. IV). [c.185]

Оптические изомеры различных соединений отличаются по физиологическому действию. [c.337]

Оптические изомеры, отличающиеся по своим оптическим свойствам, обладают, кроме того, и различными физиологическими свойствами. Так, например, /-никотин (алкалоид — ядовитое начало табака) в 2—3 раза ядовитее -никотина /-адреналин (гормон надпочечников, применяется в медицине в хирургической практике для обезболивания, сужает кровеносные сосуды)] обладает гораздо более сильным фармацевтическим действием,, чем -адреналин оптические антиподы могут различаться по вкусу — один сладкий, другой безвкусный и т. д. [c.239]

По их мнению, различное физиологическое действие оптических изомеров можно приписать во многих случаях тем же причинам, которые вызывают разницу в физиологических свойствах у различных симметрических молекул ...что несимметричность молекул сама по себе не оказывает влияния на физиологическое действие и что эта несимметричность, так же как и оптическая активность, является только фактором, случайно сопутствующим... различным молекулярным расположениям, отличающимся по своей способности вызывать определенный физиологический эффект . [c.653]

Оптическая изомерия и физиологическая активность арилокси-а-пропионовых кислот [c.415]

Пфейфер показал, что сильные различия физиологического действия оптических изомеров наблюдаются для тех веществ, необходимая эффективная доза которых мала. [c.583]

По своим физическим и химическим свойствам оптические изомеры практически не отличаются друг от друга. Однако их физиологическое воздействие в ряде случаев может быть весьма различным. [c.76]

Явление оптической изомерии имеет большое значение в живой природе. Многие физиологически важные органические соединения содержат асимметрические атомы углерода (оксикислоты, аминокислоты, сахара, алкалоиды и многие другие) и существуют в виде различных оптических изомеров. В процессах жизнедеятельности принимают участие (являются физиологически активными) только определенные оптические изомеры, например О-моносахариды, -аминокислоты, а их оптические антиподы живой клеткой не используются, более того, они часто бывают даже ядовитыми для организма. [c.294]

Установлено, что оптические изомеры многих веществ обладают различными физиологическими свойствами. [c.333]

Важное практическое значение имеет проблема расщепления рацемического скополамина на оптические антиподы, так как при извлечении скополамина из растительных источников и в процессе его очистки и переработки происходит рацемизация левого изомера. Рацемический же скополамин, как уже упоминалось, обладает вдвое меньшей, чем левый изомер, физиологической активностью. [c.178]

Стереохимические представления оказались очень плодотворными. Еще будучи тольк.о выдвинуты в качестве гипотезы, они сразу же нашли широкое использование для объяснения различных явлений органической химии. На основе стереохимической гипотезы впервые получили разъяснение геометрическая изомерия (стр. 55) и оптическая активность (стр. 263) некоторых органических веществ последняя, как показали классические исследования Л. Пастера, связана с физиологическим действием этих соединений. Стереохимические представления были использованы Э. Фишером в его исследованиях, положивших основу современных знаний в области химии сахаров и белков. На стереохимической гипотезе была построена теория напряжения А. Байера (стр. 59), отражающая специфические закономерности органических веществ кольчатого строения. [c.21]

Большинство физических и химических свойств оптических изомеров одинаковы. Свойства двух оптических изомеров отличаются только в том случае, когда они находятся в хиральном окружении, т. е. в тех условиях, при которых проявляется различие между левшой и нелевшой. Например, в присутствии хирального фермента реакция одного оптического изомера может катализироваться, тогда как другой изомер совершенно не вступает в эту реакцию. Следовательно, если один из оптических изомеров вызывает в нашем организме определенный физиологический эффект, то его зеркальный двойник вызывает иной эффект или вообще не вызывает никакого эффекта. [c.383]

До сих пор остается спорным вопрос о применении синтетической камфары в медицине. Существовало мнение, что физиологическое действие на организм оказывает только (+)-камфара. Впоследствии это мнение было опровергнуто, поскольку фармакопеями большинства стран было разрешено применять надлежащим образом очищенную синтетическую камфару наружно и подкожно (96, 200, 210, 217, 291, 292]. Однако советская фармакопея [56] разрешает применять синтетическую камфару только наружно. В то же время она допускает применение для подкожного введения наряду с (-f)-камфарой ( — )-камфару, получаемую синтетическим путем из эфирного масла пихты сибирской (пихтового масла). Поскольку рацемическая синтетическая камфара, получаемая из скипидара, представляет собой смесь равных частей ( + ) и (—)-оптических изомеров (см. гл. XI), каждый из которых разрешен к применению советской Государственной фармакопией в отдельности, и поскольку синтетическая камфара может быть очищена до любой желаемой степени, запрещение применять синтетическую камфару подкожно представляется не обоснованным. [c.8]

Из двух оптических изомеров металаксила / -(—)-энантио-мер в 10—100 раз более активен, чем 5-(+)-энантиомер [57, 63]. Физиологическое действие металаксила, а также фуралаксила заключается в ингибировании биосинтеза РНК, что приводит в конечном итоге к замедлению и нарушению митоза [65, 66]. [c.156]

Оптические изомеры веществ (кислот, углеводов, амииокис-пот) обладают различными биологическими и физиологическими свойствами. [c.153]

Разница в физиологическом действии оптических изомеров была впервые отмечена Пиутти [51], который установил, что (- -)-аспарагин имеет сладкий вкус, в то время как (—)-изомер безвкусен. [c.653]

Первыми оптическими изомерами, подвергнутыми физиологическому изучению, являлись гиосциамины. Эти соединения особенно интересны тем, что центр асимметрии находится у них в той части молекулы, которая представляет собой остаток троповой кислоты, а не в тропиновой ее части, которая, казалось бы, имеет наибольшее значение (см. стр. 579). [c.654]

Зависимость между оптической изомерией и физиологической активностью особенно подробно изучена на примере арил-окси-а-прапионовых кислот. [c.415]

Общеизвестно, что для получения онтически активных соединений асимметрический синтез более перспективен, чем расщепление рацемических модификаций на энантиомеры, когда зачастую в чистом виде получается только один эпаптиомер, причем физиологически активным оказывается часто лишь один оптический изомер. В связи с этим особое зпачение приобретает стереоспецифический катализ, и в частности асимметрический катализ, как прогрессивный метод осуществления органических реакций, приводящих к образованию оптически активных соединений. [c.5]

Прежде всего необходимо отметить, что наличие в молекуле морфина 5 асимметрических атомов углерода определяет возможность существования 32 (25) оптических изомеров (или 16 рацемических пар), однако ограничения, налагаемые мостиковой этиламинной цепочкой, создающей кольцевую систему (С9— i3), допускают существование лишь 16 оптических изомеров (или 8 рацемических пар). В настоящее время уже с достоверностью установлено, какая именно пространственная структура из всего этого многообразия стереоизомеров присуща природному алкалоиду. Отступления от этой структуры ведут к аналогам иного физиологического действия, чем морфин. [c.227]

Ни тропин, ни Атропин не обладают мидриатическими свойствами, хотя установлено, что при введении тропина кошке в больших дозах он вызывает расширение зрачка. При сравнении фармакологических свойств этих оснований- -оказалось, что эти цис-транс-изомеры оказывают качественно различное фармакологическое действие, в то время как различие между физиологическим действием оптических изомеров носит обычно только количественный характер. Установлено также, что кролики обладают иммунитетом к отравлению белладонной, и в этой связи обнаружено, что в крови некоторых кроликов содержится энзим, называемый атропинэстеразой, гидролизующий атропин и, вероятно, гиосциамин, превращая их в относительно безвредные тропин и троповую кислоту . По некоторым данным, генатропин (К-окись атропина) не гидролизуется этой эстеразой- Аналогичный энзим найден Бернгеймом в печени морской свинки. [c.129]

Природный (-f) и синтетический (—) оптические изомеры АБК одинаково воздействуют на растения, ио из геометрических изомеров гормональной активностью обладает только 2-цис-форма (об изомерах АБК см. с. 111). В растительных экстрактах обнаружены лищь следы 2-траяс-изомера, да и эти следовые количества образуются, вероятно, в результате изомеризации природной 2-iiii - )opMbi в процессе выделения и очистки. Поэтому, скорее всего, в клетках существует неизвестный пока рецептор только для 2- ис-формы АБК. Изучение аналогов АБК пока не много дало для понимания структурных требований к молекулам с АБК-подобной физиологической активностью. Ясно только, что для активности важно присутствие двойной связи в кольце. [c.129]

Атропин и гиосциамин являются стереоизомерами, из них атропин оптически инактивен, гиосциамин вращает плоскость поляризации влево. При действии щелочи на спиртовой раствор гиосциамина или при нагревании до П0° он переходит в атропин. Последний может быть разложен на право- и левовращающие изомеры, из которых /-форма идентична гиосциа-мину. Таким образом, атропин является рацемическим гиосциамином. По А. П. Орехову, в растениях содержится только гиосциамин, превращение его в атропин происходит в процессе экстракции. По своим химическим свойствам оба алкалоида ничем не отличаются, но ио физиологическому действию гиосциамин обладает более высокой (в 2 раза) активностью. [c.424]

Синтетически полученный о-диоксифенилэтанолиетиламин оптически недеятелен. Вышеописанным способом его можно разложить на правовращающий и левовращающий изомеры. По своему физиологическому действию правовращающая составная часть сильно отличается от левовращающей составной части. Если хотят получить только правовращающую составную часть о-диоксифенилэтанолмети-ламина или только левовращающую, то в таком случае левовращающая составная часть (в первом случае) или правовращающая (во втором случае) явятся ненужными отбросами. [c.196]

Так как Мишер и Аннер в своих реакциях исходили из трех стереоизомеров кетона (XXVII) и, кроме того, при гидрировании получались еще изомеры, то им удалось практически выделить пять изомеров эстрэ-на, и каждый из них в свою очередь разделить на оптические антиподы. Синтетический эстрон оказался во всех отношениях, в том числе по физиологическому действию, идентичным с природным эстроном. [c.400]

Тейлор и сотр. [161] описали синтез /-Д -ЗД-транс-тетрагидро-каннабинола — рацемической модификации одного из физиологически активных компонентов гашиша (марихуаны). Разделение цис-и транс-изомеров этого вещества осуществили с помощью препаративной ГЖХ. По данным ЯМР-, ультрафиолетового и инфракрасного спектральных анализов транс-изомер оказался идентичен соединению, выделенному из конопли, и лишь оптические активности этих веществ отличались друг от друга. В процессе разделения с помощью ГЖХ авторы наблюдали термическую изомеризацию Д1-3,4-транс-изомера до А -3,4-гранс-изомера и предположили, что физиологичёское действие гашиша, приписываемое в настоящее время А -изомеру, на самом деле может быть связано с А -изоме-ром. [c.324]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология