Теплота инкременты

Рассмотрим один частный пример. В аддитивных схемах расчета свойств органических соединений важную роль играют инкременты группы СНг- Уравнение (VI, 1) показывает, что в любой аддитивной схеме инкременты / этой группы, вносимые ею в теплоты образования и теплоты сгорания тех или других соединений, всегда должны быть связаны равенством [c.213]

Подобно этому из уравнения (VI, 12) следует, что сумма инкрементов группы СНг, вносимых ею в теплоту образования и теплоту атомизации любых соединений, для данной температуры всегда должна быть постоянна. Эта сумма определяется уравнением [c.213]

Суммы инкрементов некоторых атомов, атомных групп и связей для теплот образования и сгорания -Ь [c.213]

Подобные равенства можно получить и для инкрементов других атомов, атомных групп или связей. Поэтому любой системе инкрементов для теплот образования (ДЯ ) соответствуют определенные связанные с ней системы инкрементов теплот сгорания (ДЯс) и теплот атомизации (ДЯ ), и наоборот. В табл. VI, 2 приведены для иллюстрации некоторые данные для таких сумм. [c.214]

Для разных классов соединений и для разных гомологических рядов постоянство инкремента группы СНг достигается неодинаково быстро. В табл. VI, 3 приведены теплоты образования AЯf,298 [c.217]

Инкременты группы СНз теплот сгорания и теплот образования высших гомологов нормального строения в жидком и газообразном состояниях по данным [c.218]

Постоянство инкрементов группы СНг для высших гомологов данного ряда, обладающих нормальным строением, имеет место не только для теплот образования или сгорания (и теплот испарения), но в той или иной степени и для некоторых других термодинамических свойств веществ и параметров реакций образования. Оно не ограничивается также одной температурой 298,15 К, а распространяется и на другие температуры, но значения инкрементов при этом изменяются. [c.218]

Инкременты группы СН параметров реакций образования и теплот атомизации для высших алканов нормального строения (я >7) в газообразном состоянии по данным, [c.220]

Инкременты группы СНг теплот образования низших алканов [c.221]

Все это дает возможность во многих случаях приближенно оценивать влияние температуры на инкременты группы СН2 теплоты образования низших гомологов, пользуясь данными табл. VI, 7. [c.222]

Хорошей стороной этого метода является то, что при указанных выше значениях инкрементов связей теплота образования всех алканов с данным числом атомов углерода получается при расчете близкой средней из теплот образования различных изомеров. Так, ошибка в расчете теплоты образования нормального пентана получается равной +2,03 ккал/моль, изопентана +0,11 ккал/моль, а неопентана —2,68 ккал/моль. Можно думать, что для ориентировочной оценки тепловых эффектов этот метод все же найдет применение благодаря своей простоте. Для получения более точных результатов необходимо учитывать возможные различия в состояниях разных атомов углерода (и водорода) в молекуле. [c.227]

Рассматриваемый метод дает возможность рассчитывать теплоту образования (ДЯ , 293) данного алкана в газообразном состоянии из простых веществ, атомарную теплоту образования (дя .гэв) теплоту сгорания (ДЯс, 2Э8)и с несколько большей погрешностью Д0° , 298. в табл. VI, 20 приведены инкременты Pi,j, относящиеся к различным видам связи С—С в алканах, для расчетов АЯ , 293 дя , 298, (для газообразного и для жидкого состояний) [c.229]

Теплоты образования изомерных гексенов по данным и рассчитанные по составным инкрементам, приведенным в табл. VI, 20 и VI, 22 [c.240]

В период выполнения работы экспериментальные данные для теплот сгорания и теплот образования были известны только для двух диеновых углеводородов с сопряженными связями. По этим данным были рассчитаны значения инкрементов Р VI Q, приведенные в табл. VI, 22. Для определения инкремента 5, а также для определения эффекта цис-транс-изомерии данных в то время не было. [c.241]

Инкременты теплоты образования алканов [c.244]

Лейдлер описал 5 аналогичную схему расчета теплот атомизации, образования и сгорания для алкенов, алкинов, ароматических углеводородов, а также спиртов и аминов. При расчете теплот атомизации алкенов для связей между углеродными атомами вводится только один новый (по сравнению с алканами) инкремент, относящийся к двойной связи. Связям С—С, смежным с двойной, приписывается тот же инкремент, что и в алканах. Связи С—И учитываются более дифференцированно. Им присваиваются разные инкременты не только для первичных, вторичных и третичных атомов углерода, но и для атомов углерода, участвующих в образовании двойной связи, для смежных с ними атомов углерода и для тех, которые более удалены от двойной связи. В последнем случае связям С—Н приписываются те же инкременты, что и в алка- [c.254]

Инкременты связей теплот образования и теплот атомизации для некоторых газообразных и жидких соединений, содержащих серу или кислород (С(, С(2)С(з)—первичный, вторичный и третичный атом углерода) [c.255]

Очевидно, что при использовании инкрементов табл. VI,29 необходимо применять те же значения теплот атомизации простых веществ, на основе которых были рассчитаны эти инкременты. [c.256]

Термы энергии связи и инкременты теплоты образования для газообразного состояния соединений по Коксу [c.260]

Для теплоты адсорбции молекул алифатических сульфидов наблюдается линейная зависимость от числа углеродных атомов. Инкремент на каждую группу СН2 равен — 0,9 ккал/моль. Для молекул алифатических сульфидов изостроения наблюдается снижение общей теплоты адсорбции по сравнению с молекулами соответствующих сульфидов нормального строения. [c.148]

Принимая, что уравнение для теплоты образования олефинов имеет тот же вид, что и для теплоты образования парафинов, с тем же инкрементом на 1 атом углерода, получим для теплоты образования олефина с п атомами углерода следующее уравнение [c.107]

Авторы уделили большое внимание расчетам теплот химических реакций, теплоемкостей, энтропий и летучестей. Кроме задач с непосредственным использованием основных законов химической термодинамики, в пособии приведены интересные примеры, показывающие различные эмпирические и приближенные методы расчетов. Например, рассмотрены расчеты теплот сгорания методами Д. И. Коновалова, Караша, инкрементов, введения поправок на замещение водорода метильными и другими группами, П. Г. Маслова, Франклина, Соудерса, Мэтьюза и Харда. Приближенные методы, играющие большую роль в инженерных расчетах химических процессов, рассмотрены для теплоемкостей, стандартных энтропий и энергий Гиббса. [c.3]

Для многих гомологических рядов органических соединений величины инкремента на группу СНг оказались такими же, какими они были найдены для алканов. Так, гомологическая разность в теплотах сгорания монокарбоновых жирных кислот нормального строения в жидком состоянии равна 156,3 ккал/моль. В работе Грина (12] было показано, что для первичных спиртов нормального [c.28]

Понятие связевая рефракция было введено в науку А. И. Бачинским [185] в 1918 г., когда он предложил рассчитывать молекулярную рефракцию (так же как и молекулярный объем, теплоту сгорания и т. п.) по связевым инкрементам. По Бачинскому, связевая рефракция [c.143]

Для первичных спиртов полуразности теплот образования н-бу-тилового и этилового спиртов 72 [ая (Н-С4Н9ОН) - ля (С2Н5ОН) довольно близки к инкрементам группы СН2 для высших нормальных гомологов ряда первичных спиртов, приведенным в табл. VI, 9, и отношение их изменяется с температурой до 1000 К менее чем на 0,07 ккал/моль. [c.222]

Инкременты группы СНг теплот образования 2-метилалканов и 2,2-диметилалканов в газообразном состоянии и отношения аналогичных инкрементов для н- и азо-алканов, рассчитанные по данным [c.225]

Овермарс и Блиндер показали, что, игнорируя различие в состояниях атомов углерода и водорода и определяя средние энергии связей С—С и С—Н по данным о ДЯа для алканов, можно определить средние инкременты этих связей, вполне пригодные для приближенных расчетов АЯ . гэз. Принимая теплоты атомизации графита и водорода равными 170,886 и 52,102 ккал/моль, эти авторы определили средние инкременты связей С—С и С—Н равными соответственно 81,276 и 99,298 ккал/моль. При расчете по этим значениям инкрементов АЯ .298 для тех м е 52 алканов средняя ошибка составила 1,11 ккал/моль, при максимальном расхождении 2,69 ккал/моль для 2,2-диметилпентана. Конечно, средняя ощибка недостаточно характеризует надежность того или другого метода расчета, если нет возможности судить, когда можно ожидать максимальной ошибки и не может ли быть для других алканов ошибки еще, большей. Тем более что из 40 алканов, составляющих все изомеры первых членов ряда до СаН включительно, для 20 алканов ошибка (в ту или другую сторону) превышает 1 ккал/моль, в том числе для 9 алканов она превышает [c.227]

Лейдлер упрощая метод Татевского, предложил эмпирический способ расчета, основанный на допущении, что при определении теплоты атомизации ЛЯ°а, гэв алканов можно принять инкременты /с всех ординарных связей С—С одинаковыми и учитывать лишь различие инкрементов связей С—Н в зависимости от состояния атома углерода инкремент 1р связи С—Н при первичном углеродном атоме, /5 — при вторичном и — при третичном. Определяя эти инкременты по разным сочетаниям алканов, Лейдлер нашел, что лучшие результаты получаются при расчете их по теплотам атомизации (АЯа. 29 ) следующих четырех алканов 2,2-диметилбу-тана, 3-метилгексана, 2,2- и 2,3-диметилпентана (в ккал/моль) [c.253]

Позднее Майкл и ОТейр используя новое значение теплоты атомизации графита (170,9 ккал/г-атом), определили несколько отличающиеся значения указанных инкрементов (см. 43) [c.254]

Овермарс и Блиндер описали дальнейшее развитие этого метода. Рассчитав указанные инкременты методом наименьших квадратов по всем данным для (ЛЯр. гэа) различных алканов, приведенным в работе и принимая теплоты атомизации графита и водорода равными соответственно 170,866 ккал/г-атом и 52,102 ккал/моль, они нашли следующие значения инкрементов (в ккал/моль) [c.254]

Подобные же определения были выполнены этими исследователями для кислородных соединений (спиртов и простых эфиров). Полученные значения инкрементов для ЛЯа. 298 и АЯ . 293 рассматриваемых соединений в газообразном и жидком состояниях приведены в табл. VI,29, причем для алкантиолов, тиаалканов и ди-тиаалканов теплоты образования из простых веществ относятся к состоянию серы в виде ромбической [а не S2 (г)]. При использовании инкрементов для теплот атомизации надо учитывать, что они рассчитаны при следующих значениях теплот атомизации (в ккал) простых веществ (они большей частью отличаются от значений, приведенных в табл. VI, 1) [c.256]

Л1ейкл и ОТейр описали систему термов энергии связей, аналогичную системе инкрементов Лейдлера, но основанную на новых значениях теплот атомизации графита. Ими ириняты следующие теплоты атомизации ДЯа,293 С (графит)— 170,9, На—52,9, О2— 59,54, S (ромб) — 66,7 ккал/г-атом. Для алканов эта система построена вполне аналогично системе Лейдлера, т. е. с учетом различия вторичных, третичных и четвертичных атомов углерода для связей С—Н, но без учета этого различия для связей С—С. Для алкенов она, в отличие от системы Лейдлера, содержит терм [c.258]

Неприменимость в общем случае простых аддитивных схем расчета по инкрементам атомов или связей уже давно привела к введению инкрементов, относящихся к определенным группам атомов или связей (NO2, NH2, СООН и др.). Не останавливаясь на ранних работах, отметим лишь системы групповых инкрементов теплот сгорания, разработанные Карашем ° и Кульбахом . [c.261]

Леманн и Рушитский описали структурно-инкрементный метод расчета теплоты образования АЯ различных углеводородов при температурах от 298 до 1500 К. Примененный способ расчета этих инкрементов и поправок в работе не описан. По-видимому, значения их определялись на основе единичных экспериментальных данных. Для температур, отличных от 298 К, некоторые значения были получены путем оценки по данным, относящимся к другим (аналогичным) соединениям. [c.264]

В табл. 1.1 приведены инкременты, позволяющие оценить Л// , 5г и Ср молекул алканоа и их радикалов (9, 101. Так, теплота образования --СбНи есть сумма инкрементов [С—(Н)з(С)1 [c.13]

Пример 23. Используя метод инкрементов, оценить стандартную мольную теплоту плавления твердого к-декана я-СюНгг при 25° С. [c.29]

Можно было бы возразить, что растворение спиртов в воде — это неудачный пример стандартного модельного процесса, поскольку в каждом из спиртов алифатическая группа К находится в различном окружении. Однако это обстоятельство оказывает лишь слабое влияние не только на свободную энергию растворения [85], но также и иа энтальпию этого процесса, поскольку теплоты испарения и-алканолЬв линейно зависят от длины цепи [96]. Кроме того, инкремент теплоты испарения на СНг-группу тот же самый как в случае н-алканолов, так и жидких углеводородов [96]. [c.142]

Значения атомных и структурных инкрементов даны в табл. 1.24. Найти таплоту испарения углеводородных жидкостей можно на основе принципа яодобия, согласно которому существует постоянство отношения теплот испарения двух веществ (при температурах, одинаково отстоящих от критических [c.73]

Так, Задо и Фабесик [1] сопоставили адсорбционные свойства неполярного и полярного сорбентов порапаков Q и Т, определили теплоты адсорбции воды, нормальных алканов Сз—Сз, нормальных спиртов С —С4, ацетона, диэтилового эфира, циклогексана и бензола. Разница между теплотами адсорбции компонента на порапаках Р и Т принималась равной энергии специфического взаимодействия, разница в теплотах адсорбции соседних гомологов на каждом сорбенте — инкременту энергии СНа-груипы, разница в теплотах адсорбции нормального спирта и нормального алкана с одинаковым числом углеродных атомов — инкременту гидроксильной группы. Таким способом были рассчитаны инкременты энергий для групп СНа (отдельно в спиртах и алканах), СН3 (в алканах), ОН (в спиртах), Н (в гидроксиле спиртов и воды), О (в эфире и кетоне). [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология