Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Теплоты образования и атомизации

    Другие методы расчета влияния изомерии на теплоты образования, атомизации и сгорания [c.257]

    Атомарная энтальпия (теплота) образования. Тепловой эффект реакции образования данного вещества из атомов называется атомарной теплотой (энтальпией) образования. Она равна теплоте (энтальпии) атомизации (с обратным знаком), т. е. тепловому эффекту разложения данного вещества на свободные атомы. Для процесса, записываемого в общем виде [c.166]


    Возрастание теплоты возгонки (атомизации), температур плавления и кипения в ряду Мп—Тс—Re объясняется, как полагают, усилением доли ковалентной связи, образованной за счет (п—1) d-орбиталей. По тугоплавкости рений уступает лишь вольфраму (т. пл. 380°С). [c.570]

    Энергия связи О—Н равна 463 кДж моль Для того чтобы получить это значение, вам придется воспользоваться теплотой атомизации кислорода и теплотой образования паров воды, а не жидкой воды. [c.29]

    Соотношения (И, 8) служат также для определения атомарных теплот образования и атомарных энтропий образования по соответствующим обычным параметрам реакций образования из простых веществ. Раньше подобные определения были затруднены отсутствием необходимых данных о термодинамических параметрах процессов атомизации простых веществ. В настоящее же время такие данные имеются почти для всех элементов (как для 298,15 К, так и для более высоких температур). [c.57]

    Для параметров реакций образования из атомов в 8 были приняты следующие термины и обозначения атомарная теплота образования (ДЯ/), атомарная энтропия образования (Д5/) и т. д. (с исключением индекса ° — стандартного состояния веществ и, когда можно, индекса /), а для параметров процессов атомизации соответственно теплота атомизации (ДЯа = —ДЯ ), энтропия атомизации (Л5а = — Д5 ), lg Ка — — и т. д. [c.160]

    К сожалению, для очень важной категории реакций — реакций образования из элементов (из простых веществ или свободных атомов) — применение описанных закономерностей при высоких температурах часто бывает существенно ограниченно. Расчет параметров реакций образования из простых веществ и определение их температурных зависимостей в широкой области температур большей частью сильно осложняются вследствие фазовых переходов, которые претерпевают простые вещества (полиморфные превращения, плавление, испарение), и частичной диссоциации их на атомы при высоких температурах. Поэтому целесообразнее рассматривать атомарные теплоты образования (или теплоты атомизации), атомарные энтропии образования (или энтропии атомизации) и другие параметры реакций образования вещества из свободных атомов. В настоящее время расчет этих величин не представляет затруднений, так как почти для всех элементов имеются дан-ные о значениях термодинамических функций их в состоянии одноатомного газа при разных температурах до 3000 К, и для некоторых элементов до 6000, 8000 и 20 ООО К- [c.183]


    Вместо атомарной теплоты образования (т. е. теплоты образования из свободных атомов элементов ), ДЯ , применявшейся в прежних работах Фаянса в настоящее время в органической химии обычно рассматривают теплоту атомизации (т. е. теплоту разложения на свободные атомы ДЯа = — ДЯ)". Как было указано в 8 и 27, эти величины связываются с теплотами образования из простых веществ (из элементов) через теплоты атомизации элементов аи1, к), которые представляют собой изменение энтальпии при переходе 1 г-атома элемента К из стандартного состояния простого вещества в стандартное состояние одноатомнОго газа при данной температуре. [c.211]

    Подобно этому из уравнения (VI, 12) следует, что сумма инкрементов группы СНг, вносимых ею в теплоту образования и теплоту атомизации любых соединений, для данной температуры всегда должна быть постоянна. Эта сумма определяется уравнением  [c.213]

    Подобные равенства можно получить и для инкрементов других атомов, атомных групп или связей. Поэтому любой системе инкрементов для теплот образования (ДЯ ) соответствуют определенные связанные с ней системы инкрементов теплот сгорания (ДЯс) и теплот атомизации (ДЯ ), и наоборот. В табл. VI, 2 приведены для иллюстрации некоторые данные для таких сумм. [c.214]

    Теплота атомизации графита была принята при этом равной 171,7 ккал/г-атом, а водорода 52,09 ккал/г-атом. По теплоте атомизации данного изомера можно обычным путем рассчитать его теплоту образования(АЯ/,29з) и теплоту сгорания (АЯ°, 293)- В приведенных в статье примерах расхождение не превышает 0,6 ккал/моль. [c.253]

    Инкременты связей теплот образования и теплот атомизации для некоторых газообразных и жидких соединений, содержащих серу или кислород (С(, С(2)С(з)—первичный, вторичный и третичный атом углерода) [c.255]

    Считая, что энергия связи кристалла равна сумме энергий (г) парных взаимодействий атомов с z ближайшими соседями, найдите энергию удаления одного атома с образованием вакансии, теплоту атомизации, теплоту образования одной вакансии и теплоту образования двух соседних вакансий. Примите, что энергия термического возбуждения кристалла равна нулю, а газовая фаза представляет собой одноатомный идеальный газ при любых температурах. [c.22]

    В этих уравнениях используются еще две величины — теплоты, затрачиваемой на сублимацию одного моля графита или выделяющейся при его конденсации из газа 715,0 кДж и теплоты образования молекулярного водорода из атомов 436 кДж. Найденная величина 1661,8 кДж намного больше теплоты образования метана из элементов, что обусловлено значительно большим запасом энергии у атомов по сравнению с молекулами. Эта величина представляет собой энергию, которую надо затратить, чтобы разъединить молекулу метана на атомы (такие величины называются теплотами атомизации). Так как в метане, [c.31]

    Теплота гидрирования молекулы бензола, формально содержащей три двойные связи, на 151 кДж/моль больше, чем теплота гидрирования трех молекул этилена. Эту величину, связываемую с ЭР, можно рассматривать как энергию, дополнительно затрачиваемую на разрушение циклич. системы сопряженных двойных связей бензольного кольца, стабилизирующей эту структуру. Т. обр, ЭР характеризует вклад циклич. сопряжения в теплоту образования (полную энергию, теплоту атомизации) соединения. [c.201]

    Для расчета равновесных составов сложных смесей, устанавливающихся в системе в результате того или иного процесса, необходимы сведения о константах равновесия всех независимых реакций, возможных в данной системе. Число таких реакций равно числу веществ, входящих в систему, минус число элементов, образующих эти вещества (и электрон, если в реакции участвуют ионизованные газы). При составлении таблиц термодинамических свойств для большого круга веществ целесообразно вычислять константы равновесия всех соединений для одного из двух типов реакции для реакций образования (или диссоциации) этих соединений из элементов в стандартных состояниях или для реакций диссоциации на атомы. В первом случае существенным преимуществом является то, что тепловой эффект соответствующей реакции равен теплоте образования вещества из элементов в стандартном состоянии и не зависит от данных для других веществ. Однако использование констант равновесия такого типа в высокотемпературных расчетах, когда элементы находятся в состояниях, отличных от их стандартного состояния, требует дополнительных данных о давлении насыщенных паров таких элементов. Кроме того, при расчете составов сложных смесей на электронных счетных машинах удобнее использовать константы равновесия реакций атомизации. Поэтому в настоящем Справочнике для всех двух- и многоатомных газов (кроме заряженных газов) приводятся константы равновесия их реакций диссоциации на атомы, тепловые эффекты которых равны теплотам диссоциации (или атомизации) молекул соответствующих газов. Для заряженных одноатомных и двухатомных газов приводятся константы ионизации соответствующего нейтрального или отрицательно заряженного газа, а для веществ в конденсированном состоянии — давления паров, являющиеся константой равновесия реакции сублимации или испарения. Очевидно, что в последнем случае [c.31]


    Теплоты образования и атомизации [c.421]

    Сопоставление таких экспериментальных величин с теоретическими данными следует проводить осторожно, поскольку в теоретических расчетах получают непосредственно теплоту атомизации (энергию связи). Теплоту атомизации получают вычитанием из полной энергии системы энергий изолированных атомов, образующих молекулу. Следовательно, вычисленную теплоту атомизации необходимо уменьшить на энергию, затрачиваемую на атомизацию элементов в их стандартном состоянии, другими словами, учесть теплоту образования элементов из атомов. [c.421]

    Величины средних энергий связей обычно не учитывают энергию, требуемую для изменения конфигурации данной системы при разрыве связей. Средние энергии связей вычисляются из теплот атомизации соответствующих соединений и их теплот образования. Для данного гомологического ряда, в качестве средних энергий связей обычно выбирают величины, которые дают наилучшее совпадение с опытом для большинства членов этого ряда. [c.464]

    Путем калориметрических измерений можно найти теплоту атомизации различных молекул (т. е. их теплоты образования из атомов), и эти величины можно разделить [c.125]

    В зависимости от принятых значений для теплот образования СОз, атомизации -углерода и диссоциации молекулы водорода получают различные значения теплот образования органических соединений [19, 32, 33]. В связи с этим, данные об энергиях образования не являются точно установленными величинами, но они могут быть использованы для целей сравнения. [c.83]

    По ряду свойств, прежде всего по устойчивости (теплотам образования, атомизации) и спектрам ядерного магнитного резонанса, высшие аннулены четко разделяются на две группы аннулены с 4и + 2 и 4п электронами. [c.222]

    Проведенные для пропана вычисления могут быть проиллюстрированы при помощи диаграммы энергетических уровней, изображенной на рис. 15-7. Добавление 3898 кДж для атомизации графита и диссоциавдщ газообразного водорода показано как переход с нижнего энергетического уровня на верхний уровень, соответствующий изолированным атомам. Соединение этих атомов в молекулу СзН соответствует уменьщению энергии на 3994 кДж с переходом в еще более низкое энергетическое состояние. Расстояние между исходным и конечным энергетическими уровнями (исходный уровень отвечает реагентам - графиту и Н2, а конечный уровень — продукту СзНд) соответствует вычисленной теплоте образования пропана, АЯ298 = - 96 кДж. [c.29]

    В настоящее время почти для всех элементов имеются справочные значения ДЯ для температур от 298 до 3000 К или выше. Однако для многих металлов открытие сложного молекулярного состава их паров (см. 29) может повлечь за собой существенное изменение некоторых из этих значений. Следует думать, что по мере повышения надежности данных о теплотах атомизации простых веществ использование атомарных теплот образования соединений (или теплот атомизации их) будет быстро расширяться . Но пока они применяются преимущественно для органических соединений (см, 43) благодаря небольшому числу элементов, входящих в их состав. Для неорганических же соединений использова- [c.160]

    Подобные же определения были выполнены этими исследователями для кислородных соединений (спиртов и простых эфиров). Полученные значения инкрементов для ЛЯа. 298 и АЯ . 293 рассматриваемых соединений в газообразном и жидком состояниях приведены в табл. VI,29, причем для алкантиолов, тиаалканов и ди-тиаалканов теплоты образования из простых веществ относятся к состоянию серы в виде ромбической [а не S2 (г)]. При использовании инкрементов для теплот атомизации надо учитывать, что они рассчитаны при следующих значениях теплот атомизации (в ккал) простых веществ (они большей частью отличаются от значений, приведенных в табл. VI, 1)  [c.256]

    Кокс предложил систему термов энергии связей для различных органических соединений, содержащих галогены, кислород, азот или серу, в известной степени связанную с системой Мейкла и ОТейра значением термов энергии связей С—С, С = С и С—Н. Термы определялись по теплотам образования отдельных соединений. Например, для связи атома фтора с атомом углерода бензольного кольца — по А//(1 расчете теплот атомизации соединений были приняты следующие значения теплот атомизации простых веществ графит—170,9 На —52,9 р2 - 18,5 СЬ - 28,94 Вг2(ж) - 26,71 Ь (кр) - 25,48 Оо —59,54 N2— 112,9 и 5 (ромб) —57 ккал/г-атом. [c.260]

    Приведем в качестве примера определение теплоты образования метилена Используем энергию атомизации, рассчитанную по методу ММ1Ю (полная и электронная энергии дпя атомов одинаковы) дпя углерода и двух атомов водорода агом=- полнСН2 С 2 Е( =-120,500606 эВ, а -119,06276 эВ (энергии атомов в приближении М>ШО) Таким образом, Е = 151,586368 - 120,500606 - 23,812552 = 17,27321 эВ = = 167,72 ккал/моль [c.324]

    При использовании энергии делокализации как критерия ароматичности возникают две проблемы. Одна из них связана с не- определенностью в оценке теплоты образования гипотетическо-, го циклического полиена, а другая заключается в корректной оценке вкладов сжатия а-связей и л-делокализации в значение общей энергии делокализацни. Решение первой, более важной [ проблемы состоит в разумном выборе модельных соединений, которые позволяли бы рассчитать энергию неароматического стандарта. Чтобы избежать неопределенности при расчете энер- Гии гипотетических циклических полиенов как объектов сравне-(-Иия, решено было заменить их реальными ациклическими поли-%нами с открытой цепью. Для расчета теплот атомизации (теп- Лот, необходимых для фрагментации на отдельные атомы) Сопряженных циклических полиенов был использован метод ССП, а для расчета теплот атомизации линейных полиенов — ирование энергий двойных и простых углерод-углеродных [зей, постоянных для ациклических полиенов. Разность теп-атомизации сопряженного циклического и ациклического Юлиенов называют энергией резонанса Дьюара. Деление на число (-электронов дает величину энергии делокализации в пересчете 1а один электрон (ЭДОЭ). Этот параметр гораздо лучше, чем личина энергии делокализации (ЭД) по Хюккелю (также в перелете на один электрон), согласуется с фактическими данными. [c.359]

    Усреднение Э. м. по всем возможным квантовым состояниям дает среднюю энергетич. характеристику молекулы. Эта характеристика определяется в хим. термодинамике как энергия образования молекулы из своб. атомов в состоянии идеального газа (энергия атомизации) и рассчитывается как происходящее пра этом изменение энтальпии или внутр. энергии системы при постоянных т-ре и давл. илн объеме (см. Теплота образования, Гесса закон). Татевский В. М., Строение молекул, М., 1977. ЭНКЕФАЛИНЫ, певтапвптиды НгМ—Тир—Гли—Гли— Фен-г-Мег—ОН (метионин-энкефалин) и НгЯ—Тир—Гли— Гли—Фен—Лей—ОН (лейцин-энкефалин букв, обозначения см. в ст. а-Аминокислоты). Найдены в центр, нервной системе. Молекула метионин-энкефалина идентична 61— [c.710]

    Термохимические данные для хлорфторсодержащих соединений не слишком надежны. В табл. 6 представлены энергии фтор-углеродных связей, рассчитанные из теплот атомизации хлорфторметанов, причем применялось удовлетворительное для хлорметанов значение энергии хлор-углеродной связи, равное 78 ккал [теплоты образования, необходимые в этих расчетах, взяты из табл 1, стр. 343 г (С—С1) в I4 равно 1,766 А В (С—С1) = 78 ккал (см. табл. 5, стр. 350)]. Анализ показывает, что если пользоваться единственной величиной для связи С—С1 и значениями энергий связи С—F, изменяющимися со степенью фторирования, то теплоты атомизации этих соединений удается получить с хорошим приближением. [c.357]


Смотреть страницы где упоминается термин Теплоты образования и атомизации: [c.56]    [c.159]    [c.212]    [c.183]    [c.200]    [c.25]    [c.710]    [c.40]    [c.24]    [c.19]    [c.20]    [c.20]    [c.83]    [c.92]    [c.406]    [c.359]   
Смотреть главы в:

Основы квантовой химии -> Теплоты образования и атомизации




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Атомизация

Теплота атомизации

Теплота образования



© 2025 chem21.info Реклама на сайте