Бензальдегид реакция с ксилолами

Наряду с фталевым ангидридом при окислении о-ксилола как побочные продукты образуются о-толуиловый альдегид, бензойная кислота, малеиновый ангидрид, бензальдегид, оксикарбоновые кислоты, а также оксид и диоксид углерода и вода. Реакционная смесь охлаждается так же, как и при окислении нафталина — обычно расплавом солей. Тепло реакции утилизируется для получения пара высокого давления. Температура реакции поддерживается строго в интервале 350—360 °С (с повыщением температуры увеличивается выход побочных продуктов, в частности, малеинового ангидрида, и степень полного сгорания о-ксилола возрастает). Время контакта в реакторе составляет 4—5 с. [c.82]

Тогда пускают в ход мешалку и натрий разбивается на очень мелкие шарики. Масляную баню удаляют и продолжают перемешивание до тех пор, пока натрий не затвердеет в виде очень мелких крупинок. Затем ксилол сливают и к натрию прибавляют 115 мл сухого уксусноэтилового эфира (примечание 4), к которому предварительно добавляют 1 мл безводного этилового спирта (примечание 5). Содержимое колбы быстро охлаждают до 0° С и медленно, при перемешивании, прибавляют через капельную воронку 26,5 г чистого бензальдегида (примечание 6). Температуру поддерживают между О и 5° С (примечание 7). Реакция начинается сразу же после начала прибавления бензальдегида. На все прибавление требуется около 1,5—2 ч. Перемешивание продолжают до тех пор, пока практически весь натрий не вступит в реакцию, что обычно бывает через час после прибавления всего бензальдегида. После этого (примечание 8) к реакционной массе прибавляют 24 мл ледяной уксусной кислоты и осторожно разбавляют полученную смесь водой. Эфирный слой отделяют, а водный слой экстрагируют 12 мл уксусноэтилового эфира. Соединенные эфирные вытяжки промывают 75 мл 6 н. соляной кислоты, а затем сушат сернокислым натрием. Уксусноэтиловый эфир отгоняют на водяной бане, оставшуюся жидкость перегоняют на масляной бане в вакууме. Небольшую фракцию, кипящую ниже 128° С (6 мм рт. ст.), отбрасывают. Этиловый эфир коричной кислоты (примечание 9) кипит при 128—133° С (6 мм рт. ст.), 168—173° С (46 мм рт. ст.). Выход 30 г (68% теоретического). [c.356]

При окислении толуола двуокисью марганца образуется бензальдегид. Написать уравнение реакции. Какие вещества получатся при окислении в этих условиях а) о-нитротолуола б) этилбензола в) о-ксилола [c.122]

В случае окисления о-ксилола константа зарождения цепей при температуре 150° имеет величину 2-10 л/моль.сек [224 . В стадии продолжения цепи присоединение кислорода к радикалу проходит очень быстро с константой скорости 10 -10 л/моль.сек. Реакция превращения пероксидного радикала в перекись путем отрыва водорода от субстрата осуществляется также достаточно энергично. Константа аналогичной реакции для бензальдегида при температуре 5° составляет 19 10 л/моль.сек [2253. [c.44]

Карбонил никеля в присутствии хлористого алюминия конденсируется с бензолом на холоду, образуя бензальдегид. Получаемый выход не велик и не превосходит 25% по весу от количества взятого бензола. Если же реакция проводится при 100°, то получаются лишь следы бензальдегида, а основным продуктом являются производные антрацена. Толуол, л-ксилол и мезитилен также на холоду дают небольшие количества соответствующих альдегидов, а при нагревании—производные антра- [c.598]

Еще в 1906 г. Г а т т е р м а н о мбыло установлено, что ароматические углеводороды могут при определенных условиях присоединять СО, причем образуются соответствующие альдегиды. Реакция проводилась в присутствии Al la, ua b и H l однако только применение повышенного давления позволило превратить бензол в бензальдегид. Этот метод оказался пригодным и для производных бензола, толуола, ксилола, мезити-лена и дифенила. При работе с бензолом выхода достигают 80% при обыкновенной температуре и давлении около 30 аг. Ред.] [c.62]

Стехиометрические соотношения при этой реакции еще не ясны. Для конденсации бензальдегида с образованием антрацена требуется наличие водорода. Если принять, что именно этой реакцией и объясняется образование антрацена, то источник этого водорода не выяснен. Выход антрацена в отдельных опытах с учетом сложности реакции был неожиданно высоким..Так, при взаимодействии 23 г метатолуилового альдегида с хлористым алюАшнием в 150 мл бензола при 60° получали 16 г антрацена наряду с небольшими количествами трпфенилметапа, толуола и ксилола. Чтобы наглядно показать участие окиси углерода как таковой в этой реакции, газ пропустили (барботаж) в горячий толуол в присутствии соляной кислоты или хлористого алюминия [62] образовалась смесь 2,6- и 2,7-диметилантраценов. [c.32]

Соли церия с успехом могут использоваться и для окисления ароматических углеводородов, например толуола в бензальдегид (выход 70%, считая на толуол), п-ксилола в и-толуолальдегид (выход 75%) и т. д. [538]. После отделения продукта реакции соль трехвалентного церия поступает в анодное пространство электролизера, где на платиновом аноде можно регенерировать четырехвалентный церий с выходом до 95%. Полученный окислитель снова возвращается в реактор для повторного использования. [c.173]

Поскольку окислы серы обладают последействием, можно утверждать, что их участие в реакциях окисления связано с модифицированием поверхности катализатора. -Однако их роль этим, по-видимому, не ограничивается Двуокись серы, в частности, может выступать в качестве мяккого и селективного окислителя органических веществ. Так, например, ЗОг в отсутствие кислорода окисляет толуол на окисных ванадиевых катализаторах в бензальдегид с селективностью 90% [67]. Судя по другим публикациям [68, 69], при пропускании смеси толуола и Ог в мольном соотношении 1 0,2 при 350 — 365 °С над УгО образуется бензойная кислота с селективностью по прореагировавшей двуокиси серы 82% (выход кислоты 8 /о). В области более высоких температур (450—465 °С) селективность по ЗОг снижается до 45%. Разбавление реакционной смеси азотом и снижение температуры до 410°С повышает селективность по бензойной кислоте до 97% в расчете на 502. Сходные результаты получены на окиси вольфрама. В аналогичных условиях было получено из этилбензола 12% бензальдегида и 52% бензойной кислоты, из изопропил- и из н-бутилбензола 37—42% бензойной кислоты, из о-ксилола 14 /о о-толуиловой кислоты и 15% фталевого ангидрида (в расчете на прореагировавшую двуокись серы). [c.26]

Наилучшими условиями проведения реакции сульфометилирования амидов является шестичасовое нагревание при 185° С смесп амнда с избытком бисульфитного производного формальдегида в отсутствие воды или трехчасовое нагревание в водной среде при соотношении амид бисульфитное производное вода 1 5 10 [704]. Реакцию можно проводить также за 13 ч в ксилоле при 155° С. Время реакции может быть существенно уменьшено при использовании как катализаторов вторичных аминов, например пиперидина или днцпклогексиламина [333, 432]. Прибавление к реакционным смесям свободных жирных кислот или их щелочных солей ведет к значительному снижению вязкости смесей в конечной стадии процесса (являющейся в противном случае относительно большой) [18]. Такие реакционные смеси могут использоваться в качестве моющих веществ непосредственно или после очистки [279]. В приведенных выше случаях для реакции использовали бисульфитное производное формальдегида подобные реакции описаны и для бнсульфитных производных ацетальдегида [333, 700], ацетона [333, 700], бенз-а.льдегида [333], но выходы в этих случаях ниже, чем с бисульфитным соединением формальдегида [333]. С бисульфитными производными кротонового и коричного альдегидов, а также с бензальдегид-2-суль-фонатом натрия амиды дают дисульфонаты [543]. [c.227]

Эти предположения экспериментально проверили Уэйстнис и Борсук [68а], которые нашли, что в пепсиновом гидролизате белка в присутствии концентрированного раствора пепсина и капелек эмульсии бензола и бензальдегида в заметной степени синтезируется сложное и менее растворимое вещество. Как показано на рис. 24, в отсутствие капелек масла реакция идет значительно медленнее. Эмульсии жиров каталитически не действуют, а ксилол, тальк, кизельгур и сульфат бария очень мало увеличивают скорость реакции. Если исходный белок деградировал незначительно, то ВЫХОД при синтезе не зависит от наличия катализатора. [c.300]

При продолжении описанного исследования ксилолы и дифенил были введены в реакции с бензальдегндом в параллельных опытах [103]. Со всеми тремя ксилолами бензальдегид и хлористый алюминий дали тетраметилантрацены. Дифенил в сероуглероде реагировал с бензаль-дегидом или с дихлорметиленом в присутствии хлористого алюминия. Из обеих реакций была получена смесь 2,6- и 2,7-дифенил антраценов. Эти опыты подтверждают далее то положение, что бензальдегид служит только для введения мезоатома углерода при образовании антрацена. [c.644]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология