Никеля карбонил, реакция с бензолом или

Карбонилы рассматриваемых элементов образуются при непосредственном взаимодействии окиси углерода с металлом. Константы равновесия этих реакций для железа и никеля приведены ниже в табл. XIV.8 и XIV.9 [2515]. При нагревании порошка железа в атмосфере СО (200 бар, 100—200° С) образуется Ре(СО)5, растворимый в бензоле и эфире, но не растворимый в воде. На воздухе Fe( O)j сгорает с образованием РеаОз, а при отсутствии воздуха разлагается выше 140° С на СО и металл. При действии щелочей на Pe( O)j образуется карбонил-гидрид Ре(СО)4На с отчетливыми кислотными свойствами. Водород в этом соединении может быть замещен как на металл, так и на галоген. Галогены могут также непосредственно присоединяться к Ре(С0>5 с образованием Ре(СО)5НаЬ, легко распадающимся при нагревании на Ре(СО)4НаЬ и СО. Устойчивость карбонилгалогенидов растет в ряду С1—Вг—I. Карбонил-галогениды образуются также при действии СО на РеНаЬ, при этом в случае Fel а реакция идет уже на холоду. [c.725]

Окись углерода может быть получена взаимодействием концентрированной серной кислоты с муравьиной кислотой. В случае работы под повышенным давлением применяют окись углерода из специальных баллонов. В качестве источника окиси углерода для формилирования бензола, толуола, л -ксилола и мезитилена был использован также карбонил никеля , который добавлялся к смеси ароматического углеводорода с хлористым алюминием в присутствии хлористого водорода. Однако выходы соответствующих альдегидов получаются при этом ниже, чем при проведении реакции обычным путем. Вольф использовал в качестве источника окиси углерода пентакарбонил железа. [c.292]

Карбонил никеля в присутствии хлористого алюминия конденсируется с бензолом на холоду, образуя бензальдегид. Получаемый выход не велик и не превосходит 25% по весу от количества взятого бензола. Если же реакция проводится при 100°, то получаются лишь следы бензальдегида, а основным продуктом являются производные антрацена. Толуол, л-ксилол и мезитилен также на холоду дают небольшие количества соответствующих альдегидов, а при нагревании—производные антра- [c.598]

Ацетилен может коиденсироваться с образованием главным образом бензола, а также других ароматических углеводородов, которые получаются в меньшем количестве. Для этой цели ацетилен, разбавленный равным количеством двуокиси углерода, нагревают при температуре около 600° в присутствии пятиокиси ванадия в качестве катализатора. Использование газа-носителя необходимо для того, чтобы поддерживать необходимое давление во время реакции и уменьшить число межмолекулярных столкновений, т. е. для создания условий, способствующих циклизации. Конденсат, полученный таким путем, содержит бензол (66%), толуол (8%), ксилолы (2%) и стирол (7%). При использовании катализатора, полученного из карбонила никеля и трифенилфосфина (N1 [С0]2- [(СвН5)зР]2), не только из ацетилена, но и замещенных ацетиленов образуются с высокими выходами ароматические соединения. [c.145]

В настоящее время отсутствует точная информация о разработанных в США после войны промышленных методах проведения оксосинтеза. Насколько известно, там, кроме других способов, работают также с растворами дикобальтоктакарбонила или нафтената кобальта в бензоле или толуоле при 120° и давлении водяного газа около 240—250 ат гидроформилирование протекает гладко с выходами выше 90% при времени пребывания реагирующих веществ в зоне реакции около 20—30 мин. После редуцирования давления продукты реакции спускают в аппарат, где карбонил кобальта термически разлагается, образуя металлический кобальт, который либо отфильтровывают, либо удаляют электромагнитом. После этого, как обычно, проводят восстановление альдегидов на металлическом никеле. [c.545]

Еще нагляднее проявляется такое специфическое влияние катализатора при полимеризации ацетилена, где характером катализатора определяется конечный результат процесса. Так, если применять комплексный катализатор, который состоит из трифенилфосфипа и карбонила никеля, то с выходом 80% получается бензол [548а]. Если же проводить полимеризацию ацетилена в подобных же условиях, но иа таких никелевых катализаторах, которые при действии ацетилена под давлением легко переходят в ацетиленид никеля, напрпмер па цианистом илп роданистом никеле, то с выходолг 70% образуется циклооктатетраеп [549]. Реакцию проводят в растворе тетра-гидрофурана и в присутствии веществ, которые химически связывают воду, папример карбида кальция или окиси этилена. [c.117]

Первая стадия — действие электрофильного реагента Вг — протекает аналогично у этилена и бензола и в каждом случае образуется соответствующий карбокатион. Основное различие между ароматическим замещением и электрофильным присоединением к алкенам заключается в течении второй стадии, о-Комплекс стабилизируется выбросом Н+, так как при этом образуется ароматическое соединение, что дает значительный выигрыш энергии. Карбокатион, образовавшийся из этилена, реагирует с нуклеофильным агентом, так как при этом выброс протона — энергетически менее выгодный процесс. 1235. Фактор парциальной скорости / — относительная активность определенного положения (о-, М-, П-) в замещенном бензоле по сравнению с бензолом. См. [4], П, стр. 143— 145. 1240. При переходе от Н к Вг, С1 и Р возрастает отрицательный индуктивный эффект вследствие этого увеличивается дезактивирующее действие заместителя в орто- и пара-положениях. Это приводит к уменьшению избирательности замещения и увеличению выхода мета-изомера. 1241. С удалением нитрогруппы от ароматического ядра ее дезактивирующее действие падает. Если в нитробензоле нитрогруппа — сильный мета-ориентант, то в 1 -нитро-2-фенилэтане заместитель становится орто-, паря-ориентантом. 1243. В рассматриваемых реакциях возрастает электрофильность замещающего агента, вследствие чего избирательность замещения падает. 1244. Количество орто-изомера падает, так как возрастает объем имеющегося алкильного заместителя (влиянт1е пространственного фактора). 1245. На соотношение орто- и гаара-изомеров влияет объем входящего заместителя. Большой размер атома брома затрудняет орто-замещение. 1246. Благодаря пространственному влиянию метильных групп аминогруппа выводится из сопряжения с ядром —/-эффект ацетаминогруппы дезактивирует ядро. 1247. См. [6], стр. 168. 1248. См. [6], стр. 168. 1257. о-Ксилол и этилбензол. 1258. Циклопентан не изменится, циклогексан превратится в бензол. 1260. Низкотемпературная циклотримеризация ацетиленовых углеводородов проводится в присутствии карбонила никеля [№(С0)2] [c.206]

Поскольку фосфиновое производное карбонила никеля необходимо превратить в активный катализатор тримеризации, который, как полагают, представляет собой фосфиналкиновый комплекс никеля (см. разд. IV), следует определить минимальную температуру реакции, зависящую от реакционно способности применяемых алкина и катализатора. Иногда температура, требуемая для инициирования реакции, может быть выше той температуры, которая необходима для осуществления тримеризации, что было показано Реппе [44] при циклизахщи ацетилена до бензола. Образованию активного катализатора способствует такуке перемешивание реакционной смеси путем кипячения, или пропускания инертного газа через раствор, или просто путем механического перемешивания [52] с тем, чтобы облегчить протекание реакции замещения окиси углерода. После удачного проведения процесса исходный никелевый катализатор нельзя регенерировать в первоначальном виде, однако в продуктах реакции постоянно обнаруживают окись фосфина или фосфита, а также металлический никель или его соли [49]. [c.267]

Если реакционную смесь, полученную действием п-толиллития на тетра-карбонил никеля при —70° С, экстрагировать сухим бензолом при 20° С под азотом без гидролиза, то выделяют ди-/г-толилкетон (29%), а если ту же реакционную смесь перемешивать 5 час. при 35° С и гидролизовать, то получают смесь ацилоина (36%) и кетона (25%) [57]. Предложена следующая общая схема реакций ароматических литийорганических соединений с тетракарбонилом никеля или пентакарбонилом железа (при температуре от —70 до -50° С) [58]. [c.50]

Так, при проведении реакции в бензоле (т] -аллил) никель-галогениды можно выделить с высоким выходом. В очень полярных растворителях, таких, как ДМФА, в результате сочетания получаются только диаллилы. В растворителях ср( дней полярности, например в Е120, наблюдается миграционное В1 д-рение с образованием ацилгалогенида, который при добавлении спирта дает ненасыщенный сложный эфир. Все перечисленные продукты образуются из одного и того же набора реакционноспособных интермедиатов. Другие достаточно реакционноспособные органические галогениды также подвергаются карбонилированию под действием карбонила никеля. В частности, -арилиодиды в спиртовых растворах дают сложные эфиры бен- [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология