Полисахариды, определение

Преимуществом колоночной хроматографии является возможность количественного фракционирования больших количеств веществ без превращения их в какие-либо производные. Однако хорошее разделение часто возможно лишь при малых скоростях элюирования, поэтому были разработаны новые виды колоночной хроматографии. Методы аффинной и адсорбционной хроматографии основаны на избирательной адсорбции молекул на нерастворимом адсорбенте, который содержит группы (молекулы), специфически взаимодействующие с молекулами подлежащих очистке соединений, например ингибиторы (для очистки ферментов) или антитела (для очистки антигенов) в настоящее время эти методы нашли широкое применение и для разделения углеводов. Невзаимодействующие с адсорбентом примеси удаляются, а связанный с адсорбентом сахар затем десорбируют способом, не приводящим к его разрушению. Десорбцию можно осуществить, изменяя pH, ионную силу среды или применяя соответствующий ингибитор взаимодействия, удерживающего вещество на адсорбенте. Для разделения ряда полисахаридов были использованы иммобилизованные формы (см. разд. 26.3.7.6) конканавалина А [40], являющегося фитогемагглютинином (лектином), который специфически взаимодействует с разветвленными полисахаридами определенного строения в настоящее время применяют и другие иммобилизованные фитогемагглютинины. Колоночная хроматография на носителях, покрытых полиароматическими соединениями [41], также находит применение для разделения полисахаридов. Благодаря достижениям в производстве носителей для жидкостной хроматографии под высоким давлением можно осуществить хроматографическое разделение быстро и избирательно описаны методы фракционирования небольших олигосахаридов, продолжающегося менее 1 ч [42]. [c.224]

Как правило, полисахариды могут быть получены в твердом состоянии в виде аморфных порошков. Единственная физическая константа, применяемая в повседневной практике для характеристики полисахаридов, — это удельное вращение плоскости поляризации растворами полисахаридов, определение которого в ряде случаев позволяет сделать важные выводы о стереохимии гликозидных связей в полисахариде. [c.481]

Капиллярный гель-электрофорез Олигонуклеотиды, ДНК, полисахариды, определение молекулярных масс белков [c.364]

Потенциал спектроскопии С-ЯМР чрезвычайно высок. В химии полисахаридов, в том числе ГМЦ, с ее помощью решается широкий круг вопросов, связанных в первую очередь с характеристикой первичной структуры макромолекул. Он включает идентификацию полисахарида, определение его мономерного состава, размера окисных циклов остатков моносахаридов, конфигурации и [c.77]

Однако, прежде чем говорить о распространении или о структурных и функциональных особенностях отдельных полисахаридов, следует, вероятно, сказать несколько слов об общем состоянии структурных исследований в этой области. В последние годы здесь достигнуты большие успехи. Ежегодно удается выделить 10—20 новых полисахаридов. Определение последовательности моносахаридов в полисахаридах в некоторых отношениях легче, а в некоторых — труднее, чем определение последовательности мономеров в полипептидах или нуклеиновых кислотах. Легче оно главным образом потому, что полисахариды обычно построены из относительно небольшого числа повторяющихся единиц и каждый мономер повторяется на протяжении всей молекулы регулярным образом. В противоположность этому индивидуальные аминокислоты или нуклеотиды, по-видимому, распределены беспорядочно или почти беспорядочно в молекулах соответствующих полимерных соединений. Если полисахарид строго регулярен, то определения структуры повторяющейся единицы и молекулярного веса полимера достаточно для установления его полной первичной структуры. Однако в большинстве случаев встречаются некоторые особенности (например, наличие в молекуле точек разветвления), которые в значительной степени усложняют задачу. Главным осложняющим фактором в химии полисахаридов является наличие нескольких типов связей между остатками моносахаридов. В отличие от белков, в которых все аминокислотные остатки связаны пептидными связями, и от нуклеиновых кислот, в которых нуклеотиды всегда соединены между собой 3, 5 -фосфодиэфирными связями, молекулы полисахаридов могут содержать различные связи а-(1 2), р-(1 3), а-(1 4) и т. д. Что касается числа типов мономерных единиц в отдельных полисахаридах, то в этом последние более сходны с нуклеиновыми кислотами, чем с белками в пределах одной молекулы полисахарида редко встречается более четырех типов мономеров. Стоит отметить как общее правило, что установить последовательность мономеров в полимере, содержащем малое число типов мономерных звеньев,. гораздо труднее при большом числе типов эта задача решается проще. [c.265]

Поскольку кристаллический маннан I не гидратирован, кажется ясным, что роль (1—)-6)-а-В-галактозных заместителей состоит в повышении гидратации и пластичности. В клетках древесины, где галактоглюкоманнан (в состав главной цепи входит глюкоза) составляет вещество матрицы, пластификация, вероятно, полезна. В семенах, где галактоманнан является компонентом эндоспермы, контролируемая гидратация может рассматриваться как важная особенность, облегчающая атаку полисахарида определенными ферментами. [c.267]

Простая эфирная связь в лигнине способна к реакциям деструкции под действием различных реагентов. Углерод-углеродные связи не способны к деструкции. Поэтому лигнин нельзя разложить полностью до мономеров (в отличие от гидролиза полисахаридов). Определенной закономерности в распределении простых эфирных и углерод-углеродных связей в макромолекулах лигнина нет. Их расположение беспорядочное. [c.153]

Известная методика количественного определения преципитации антигена антителом была распространена и на взаимодействие конканавалина А с полисахаридами. Определение проводится следующим образом. К одинаковым навескам конканавалина А, находящегося в центрифужных пробирках, добавляют возрастающее количество активного сахарида осадки отделяют центрифугированием, промывают и разрушают 7 н. серной кислотой при 110°С. Углеводы окисляют, добавляя к смеси 30%-ную перекись водорода. Количественное определение образующегося сульфата аммония можно проводить различными способами. Авторы главы отдают предпочтение модифицированному [48] методу Розена [47]. [c.94]

В суточной пробе определяют влажность, содержание РВ и свободных кислот, в средней месячной пробе —содержание непрогидролизованных полисахаридов. Определения производят по методам, описанным выше (стр. 62—65). [c.251]

Некоторые из полученных данных, возможно, найдут практическое применение. Так, Кабат предположил, что введение в полисахарид определенного числа остатков мелибиозы придаст ему определенную степень активности В-вещества группы крови. [c.113]

Принципиальным недостатком всех методов, предложенных для определения содержания целлюлозы, является отсутствие точного критерия для характеристики чистоты полученной целлюлозы и невозможность учета потерь целлюлозы в процессе определения. Целлюлоза, выделяемая при анализе по любому методу, всегда содержит большее или меньшее количество других полисахаридов, в частности пентозанов, не удаляемых в условиях анализа. Учитывая, что некоторое количество пентозанов и полиуроновых кислот, повидимому, химически связано с целлюлозой, образуя смешанные макромолекулы (гл. I), вообще нельзя ожидать выделения из древесины химически чистой целлюлозы, не содержащей других полисахаридов. В тех случаях, когда требуется определить содержание чистой целлюлозы, необходимо в параллельных пробах определять содержание гексозанов (маннан, галактан), пентозанов и полиуроновых кислот и вычитать их количество из общего количества полисахаридов, определенного по одному из приведенных выше методов. Невозможностью выделения целлюлозы в чистом виде объясняется то, что данные, приводимые различными авторами [c.142]

Готтшалк обнаружил, что обработка ГТХ гидроокисью бария приводит к отщеплению полисахарида, который можно выделить и очистить фракционированием метанолом [35, 42, 43]. Оставшаяся белковая часть молекулы ГТХ нерастворима. Выделенный гетеросахарид имел приблизительно тот же углеводный состав, что и необработанный ГТХ. Молекулярный вес полисахарида, определенный Готтшалком (частное сообщение), составляет около 4000, что соответствует минимальному молекулярному весу 4100, определенному ранее этим же автором [40]. [c.159]

Обработка йодной кислотой молекулы полисахарида, состоящего из повторяющихся звеньев гексозы, которые связаны линейно 1 4-гликозидиыми связями, привела бы к выделению 1 экв. муравьиной кислоты в результате окисления концевого остатка гексозы, образующего гликозидную связь. Дополнительно 2 экв. муравьиной кислоты образовались бы из восстанавливающего конца полисахаридной цепи, один из них в результате нормального окисления цис-т.ш-кольной группы, другой — из свободного альдегидного атома углевода. Число концевых групп в полисахариде, определенных этим методом, является показателем линейности (или разветвленности) полисахарида. Если на 1 моль полисахарида выход муравьиной кислоты превышает 3 моля, полисахарид должен содержать разветвленные цепи. Молярное отношение израсходованного перйодата и образующегося формиата указывает на степень разветвления. [c.52]