Алкилир восстановительное

Реакция, как правило, сопровождается образованием аминов более высокой, чем заданная, степени алкилирования, так как первичный амин, получающийся при восстановительном алкилиро-вании аммиака, частично реагирует с карбонильным соединением и дает вторичный амин, который, в свою очередь, может тем же путем превращаться в третичный амин. Кроме того, как и при гидрировании нитрилов, возможны процессы конденсации с з частием интермедиатов (см. 1.6.5), увеличивающие, особенно при повышенных температурах, выход тех же побочных продуктов. Преимущественное получение амина заданной степени алкилирования определяется соотношением реагентов. Его доля в продуктах алкилирования заметно зависит также от строения карбонильного соединения и условий реакции. Например, гидрирование фурфурола в присутствии избытка аммиака на скелетном никеле приводит к образованию первичного амина с выходом 79 %, тогда как при мольном отношении альдегида к аммиаку 2 1 в основном получается уже вторичный амин [c.65]

В отличие от 0-алкилирования при восстановительном алкилировании и алкилировании по Фриделю — Крафтсу применяются более жесткие условия (сильные кислоты, щелочные металлы и т. д.), что приводит к частичной деструкции угля — расщеплению метиленовых и эфирных связей. В качестве алкилирующих агентов применяют олефины, алкилгалогениды, карбоновые кислоты, их ангидриды и др. [c.267]

Реакция электрохимического восстановительного алкилиро-вания, протекающая при взаимодействии 4-аминодифениламина (II)—продукта электровосстановления растворенного в растворе фонового электролита (НС1) 4-нитрозодифениламина (I) с ацетоном, также оказывается чувствительной к изменению [c.103]

Алкилирующими реагентами при Л -алкилировании, как и при С-алкилировании ароматических соединений (см. разд. 6.1), служат спирты, алкены, алкилгалогениды, простые и сложные эфиры, эпоксиды, а также альдегиды и кетоны в присутствии восстановителя (восстановительное алкилирование). [c.526]

Весьма сложная зависимость кинетических параметров сополимеризации и свойств образующихся сополимеров от мольного соотношения А1/Ме в системе обусловлена тем, что алюминийорганические соединения принимают участие как в реакциях катализатора, так и в некоторых актах каталитической сополимеризации. В частности, они алкилируют соединения переходных металлов, в ряде случаев входят в состав активных центров, а также принимают участие в восстановительных процессах и в реакциях ограничения цепи. Наблюдаемые эффекты представляют собой результат наложения зачастую противоположно направленных воздействий. Возможно именно поэтому иногда наблюдается изменение направления зависимости скорости полимеризации, выхода или молекулярного веса сополимера от мольного соотношения А1/Ме и появление оптимального соотношения [158, 204). [c.42]

Процессы 3 и 4 являются последовательными по отношению к процессам 1 и 2. Для процессов восстановительного алкилиро-вапия применяются катализаторы гидрирования окисные меднохромовые, никелевые и металлы платиновой группы (1—17). Катализаторами, применяющимися для восстановления ароматических нитросоединений до соответствующих аминов водородом в жидкой фазе при атмосферном давлении, являются никелевые катализаторы и металлы платиновой группы (19, 20). [c.248]

Недостатки метода восстановительного алкилирования заключаются в том, что, во-первых, процесс необходимо проводить / под давлением, во-вторых, применяются довольно большие избытки алкилирующего агента по отношению к аминам до 68 1), притом значительная часть алкилирующего агента в ходе процесса гидрируется в спирты и не может быть использована в последующих синтезах, в-третьих, значительная длительность процесса восстановительного алкилирования — 16—24 часа. [c.271]

Можно привести и другие примеры химического и физического воздействия на волокно, влияющего на его поведение по отношению к активным красителям. Это — мыльно-щелочная мойка шерсти, запаривание, карбонизация, окислительное и восстановительное отбеливание, обесцвечивание бракованных выкрасок, хлорирование, дезаминирование и, наконец, замещение с помощью ацилирующих и алкилирующих агентов. Такие обработки шерсти могут увеличить или уменьшить количество реакционных центров, необходимых для взаимодействия с активными красителями. При крашении волокон из смесей шерсти различного происхождения или подвергавшейся различным обработкам, трудно получить ровные и воспроизводимые окраски. [c.257]

Считают, что этот антигипертензивныи агент является антагонистом адренэргических рецепторов (он блокирует их активность). В его синтезе исходят из индола (82), который при действии у-бутиролактона N-алкилируется с образованием ин-долилмасляной кислоты (83). Эта кислота легко циклизуется по Фриделю-Крафтсу в производное индолопиридина (84). Кетон (84) бромируют по а-положению к кетогруппе, а образовавшийся бромид обрабатывают этилендиамином. Полученную таким образом четвертичную соль подвергают восстановительной циклоконденсации по кетогруппе, что приводит к формированию пиперазинового производного (85). Вторичные аминогруппы в соединении (85) последовательно алкилируют сначала изопро- [c.99]

Таким образом, потенциальным АЦ является Сг +, однако для образования непосредственного центра роста полимерной молекулы с возможностью координации и встраивания мономера по связи Сг—С необходимо алкилировать и восстановить хром, однако предварительное восстановление хрома водородом до СгЗ+ или Сг + полностью дезактивирует катализатор. Значит, для создания комплекса хрома (образования связи Сг—С в октаэдрической координации лигандов с вакансией для координации мономера) необходимо его восстановительное взаимодействие с этиленом или другим угле-родсодержащнм восстановителем, например СО. [c.163]

Гагаринова JI M. Совергиенсгвованне метода восстановительного алкилиро-вання н результаты использования его для нзучення структуры н технологических свойств углей Дис.... канд. техи. иаук. Свердловск. 1983. [c.204]

Триэтилалюминий (ТЭА) и триметилалюминий (ТМА) реагируют с цикличесыши ацеталями и кеталями при кипячении в гексане, образуя с высокой региоселективностью продукты восстановительного алкилировання В изученных условиях циклические формали (1,3-диоксан и 1,3-диоксолан) в реакшпо с ТЭА не вступают. Если в гетероцикле 1,3-диоксациклана в четвертом положении присутствует алкильный заместитель, ТЭА алкилирует второй атом углерода . Очевидно, что в молекуле 1,3-диоксациклана пространственное экранирование соседнего атома кислорода алкильной группой не позволяет атомам алюминия осуществить координацию со стороны связей С -0 -С, в результате цикл расщепляется только по связи 0 -С , что приводит к эфирам с первичной спиртовой группой. [c.57]

Среди нетрадищ онных методов переработки ОМУ в жидкие продукты с повышенным но сравнению с исходным углем содержанием водорода или позволяющих значительно повысить растворимость ОМУ является алкилирование. Следует отметить, что существуют методы так называемого восстановительного алкилирования, прямого алкилирования и, наконец, метод, в котором сам уголь является алкилирующим агентом. [c.265]

Восстановительное алкилирование заключается в обработке ОМУ щелочными металлами с последуюпщм присоединением алкилирующих агентов [82]. В этих условиях наблюдается одновременное расщепление гетероуглеродных связей. Алкилирование протекает также при обработке угля расплавами гидроксидов щелочных металлов (Na или К) с последующим взаимодействием со смесью алкилированных ароматических углеводородов. [c.265]

Восстановление обычно проводят водородом на гетерогенном катализаторе. Иногда алкилирующим агентом служит не альдегид или кетон, а спирт, который дегидрируется на катализаторе в альдегид или кетон. При применении никеля Ренея и спирта нет необходимости в подводе водорода, так как восстановление протекает за счет водорода, образующегося при дегидрировании спирта и адсорбированного на никеле Ренея. Нередко в процесс вводят нитро- или нитрозосоединение, которое гидрируется в амин в условиях восстановительного алкилиро-вания. [c.530]

В одном из патентов описывается получение алкиларил-производных п-фенилендиамина восстановительным алкилиро- ванием 4-анилиназобензола, получаемого пз дифениламина и бензолдиазоний хлорида, алифатическими альдегидами или кетонами и водородом прн повышенной температуре и давлении в присутствии меднохромового катализатора. В качестве побочного продукта реакции образуются Ы-алкиланилины (19). [c.271]

Из пропионового альдегида восстановительным алкилиро-ванием аммиака получите пропиламин. Какие соединения надо взять, чтобы этим методом получить метилпропиламин [c.59]

Переходный металл в активном центре в области I находится в более окисленном состоянии, так как все указанные соединения, взаимодействуя в первую очередь с триалкилалюминием, уменьшают алкилирующую способность и тем самым восстановительный потенциал системы в области II электронодонорные примеси и соли, комплексуясь с алкилалюминийдихлоридом, сдвигают равновесие в сторону триалкила.тюминия, что приводит к образованию восстановленных форм кобальта и изменению стереоспецифичности действия системы. В титановых системах электронодонорные примеси кинетически таким же образом влияют на процесс полимеризации, но стереоспецифичность ухудшается за счет образования ттгракс-звеньев [99, 100]. В присутствии достаточного количества эфиров или сульфидов происходит полное обращение микроструктуры — все звенья формируются в транс-форме. При еще большей концентрации электронодонорных соединений наблюдается переход транс-зътъеъ в 1,2-звенья. [c.93]

Обычно, а-связь переходный металл — углерод не-/стойчива она чувствительна к действию тепла, кисло-эода воздуха, воды и кислот [382, 383]. Это свойство зчень важно, поскольку катализ с помощью комплексов тереходных металлов определяется неустойчивостью вязей металл — углерод. Известно, однако, несколько омплексов, обладающих необычно устойчивыми связями металл — углерод. Обычно а-связь кобальт — угле-эод весьма неустойчива и реакционноспособна. Однако алкилкобалоксимах 351), являющихся моделями комплексов витамина В12, которые получаются различ-гыми путями, например восстановительным алкилиро- анием, Присоединением олефинов и в реакциях заме-цения, эта связь исключительно устойчива. [c.143]

Смотреть страницы где упоминается термин Алкилир восстановительное: [c.87] [c.437] [c.447] [c.240] [c.367] [c.107] [c.119] [c.189] [c.452] [c.240] [c.57] [c.100] [c.438] [c.590] [c.438] [c.82] [c.590] [c.406] [c.78] [c.78] [c.121] [c.33] [c.110] [c.92] [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология