Гомологические ряды удерживание на различных жидких фазах

Если требуется разделить соединения, имеющие одинаковую температуру кипения, но принадлежащие к различным гомологическим рядам, пользуются селективной жидкой фазой. Согласно Байеру [137], неподвижная жидкая фаза обладает селективностью в том случае, если в процессе разделения принадлежащих к различным гомологическим рядам соединений с одинаковой температурой кипения обнаруживается существенное различие в их относительном удерживании. В рассматриваемой ситуации подобие между растворителем и растворенным соединением уже не играет решающей роли. Разделение происходит, например, в том случае, если один из компонентов смеси хорошо растворяется в неподвижной жидкой фазе, а другой — плохо. [c.218]

Жуховицким и Н.М. Туркельтаубом, предусматривает использовать прямолинейную зависимость между логарифмом объема удерживания и безразмерным параметром 2, представляющим собой отношение температуры кипения вещества к температуре колонки (рис. 46). Такая зависимость установлена для членов гомологических рядов неполярных веществ. Она имеет прямолинейный характер. Достоинство этого метода в том, что объем удерживания можно измерять при различных температурах это очень важно в анализе компонентов с резко различной температурой кипения. Сущность метода сводится к следующему. По индивидуальным веществам определенного класса соединений строят калибровочный график lg Уг Z на различных жидких фазах (полярной, слабополярной и неполярной). По хроматограммам анализируемой смеси определяют Уг идентифицируемых компонентов. Находят lg У на испытуемых жидких фазах. По калибровочным графикам находят сначала фактор 1. Зная температуру колонки Т ол (в °С), находят температуру кипения вещества = 27 , л. Сопоставляя с табличными данными, идентифицируют компоненты анализируемой смеси. [c.119]

Ценную качественную аналитическую информацию часто можно получить, определяя удерживаемые объемы на двух колонках с жидкой фазой различной полярности. Джеймс [24] первый показал, что, если построить график зависимости между удерживаемыми объемами на двух различных жидких фазах, то для каждого гомологического ряда получится прямая линия, угловой коэффициент которой будет характерным для данной функциональной группы. Пример такого графика, взятый из работы Льюиса [37], представлен на рис. Х1-2. Хроматографирование смеси неизвестного состава в одних условиях на двух различных колонках и сравнение полученных объемов удерживания (или времени удерживания) с соответствующими данными для стандартных [c.265]

Чтобы определить принадлежность идентифицируемого вещества к тому или иному гомологическому ряду, можно пользоваться также совмещенным трафиком зависимости не логарифмов, а самих объемов удерживания на колонке с полярной жидкой фазой от объема удерживания на такой же колонке с неполярной жидкой фазой. В этом случае при одинаковом масштабе объемов удерживания на обоих координатах для гомологических рядов хроматографируемых веществ получают прямые, проходящие через начало координат. Наклон прямых является характеристикой различных функциональных групп. Один из таких графиков, по литературным данным, приведен на рис. 45 для различных гомологических рядов. Полярная [c.118]

Рис. 44. Зависимость логарифма объема удерживания органических соединений различных гомологических рядов на колонке с полярной жидкой фазой (триол) от логарифма объема удерживания на колонке со слабо полярной жидкой фазой (диизодецилфталат)

По мере совершенствования материалов для заполнения колонок прямое разделение воды и других присутствующих в анализируемой пробе компонентов методами газовой хроматографии становилось все более надежным. В работе Шолли и Бреннера [259] приведены значения времен удерживания воды и других веществ на различных сорбентах. Разделение проводили при 100 °С на колонках длиной 4 м, содержащих следующие неподвижные жидкие фазы, нанесенные на хромосорб (60—80 меш) диизодецилфта-лат, ди-2-этилгексилсебацинат, силиконовое масло ОС-200, силиконовая смазка, карбовакс 1500, полиэтиленгликольсукцинат, апиезон Ь и полипропиленгликоль. Берсенев и сотр. [40] определяли небольшие количества влаги в органических жидкостях, используя колонки размером 300x0,4 см с тефлоном, содержащим 15% апиезона Ь. В этих условиях вода элюировалась раньше большинства органических растворителей. Для разделения пиков воды и воздуха первые 15 см колонки заполняли тефлоном, содержащим 10% полиэтиленгликоля 400. Изученные вещества, а также их температуры кипения, диэлектрическая проницаемость и относительные объемы удерживания (отнесенные ко времени удерживания воды) приведены в табл. 5-14. Отмечено, что на использованных колонках члены одного и того же гомологического ряда элюируются из колонки в порядке увеличения их температур кипения, а соединения, принадлежащие к разным гомологическим рядам, элюируются в порядке уменьшения их диэлектрической проницаемости. [c.306]

Рис. 45. Зависимость объема удерживания органических соединений различных гомологических рядов иа колонке с полярной жидкой фазой (бензилдифенил) от объема удерживания на колонке с неполярной жидкой фазой (парафин)

Из сделанного обзора следует, что имеется немало стационарных жидких фаз, пригодных для разделения органических соединений двухвалентной серы. Однако применение этих фаз для идентификации сераорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах, весьма затруднительно. Часто авторы ограничиваются лишь сообщением торговых названий стационарных жидких фаз даются различные хроматографические характеристики в одних работах относительный удерживаемый объем [2, 7, 11—14], в других — время удерживания [3—5] используются различные внутренние стандарты к-нентан [2], к-гексан [17], циклогексан [12], бензол [14, 16]. Отсутствуют данные о селективности по отношению к сераорганическим соединениям, принадлежащим к различным гомологическим рядам. [c.244]

Известно что энтальпии образования Н-комплексов много менее чувствительны к окружающей среде, чем свободные энергии образования комплексов. Так, в гомологических рядах комплексов АН - В энтальпии АЯ приблизительно постоянны, в то время как АО могут существенно меняться. Фактически, влияние среды, например, разных инертных растворителей, на величины АЯ оставалось за пределами точности спектральных определений. Поэтому естественно предположить, что удовлетворительные оценки энтальпий образования Н-комплексов А—Н В в благоприятных случаях могут быть получены без измерений концентрационных зависимостей, а только лишь из величин удерживания АН в чистых жидкостях. Эти соображения и стимулировали первоначальное использование хроматографии для определения именно энтальпий образования Н-комплексов методом двух жидких фаз как это было показано выше. Этот метод был применен для оценки энергий Н-связей слабых кислот (ацетиленовых углеводородов) с органическими основаниями. В таких системах удерживание на электронодонорной фазе не намного отличается от удерживания на инертной жидкости (см. табл. П1-6) и точность определения Кх по уравнению (П1-35) недостаточна. Поэтому энергии образования Н-комплексов ацетиленовых углеводородов были определены по методу П. В табл. П1-6 приведены теплоты растворения ацетилена и его гомологов в растворителях с различной электронодонорной способностью, а в табл, И1-7 величины АЯ , причем для ацетилена, обладающего двумя протоно-донорными группами, даны величины АЯ , рассчитанные на одну Н-связь. [c.175]

Исследованы основные закономерности разделения методом газожидкостной хроматофафии 1,2-эпоксиалканов С,—С в изотермических условиях и в условиях профаммирования температуры на двух жидких фазах различной полярности. Установлено, что в изотермическом режиме относительные времена удерживания последовательных членов гомологического ряда 1,2-эпоксиалканов, полученные на двух жидких фазах, связаны между собой линейной зависимостью. Показана возможность использования расчета элюционных характеристик 1,2-эпок-сиалканов для идентификации этих соединений. Проведен количествен- [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология