Термомеханические кривые структурирования

Исследовано влияние дифенохинона (ДФХ) на физико-механические и диэлектрические свойства полифениленоксида [114]. При увеличении содержания ДФХ до 2% прочность при растяжении возрастает с 550 до 700 кгс/см , диэлектрическая проницаемость не изменяется. При 260 °С независимо от содержания ДФХ на термомеханических кривых наблюдается характерный изгиб. Авторы предполагают, что, по-видимому, происходит структурирование ПФО. В прогретых образцах полимера не удалось обнаружить ДФХ ни с помощью ИК-спектроскопии, ни спектрофотометрическим методом в хлороформных экстрактах. [c.141]

Рис. 160. Термомеханические кривые полиэтилена, структурированного различным количеством малеинового ангидрида

Степень структурирования вулканизатов, определенная по условно-равновесному модулю [23, с. 17], во всех случаях практически одинакова. Термомеханические кривые (ТМК) записаны на автоматической регистрирующей установке [66] в режиме как постоянного. так и периодического приложения нагрузки. При постоянном нагружении применена нагрузка 0,32 МПа, при периодическом — нагрузки 0,704 и 0,064 МПа чередовались каждые 2 мин. Скорость нагрева 2 °С/мин. Образцы диаметром 4 и высотой 2 мм вырубали из прессованных пластин. [c.85]

Рис. 68. Термомеханические кривые сополимеров ПНФ с триаллилциануратом (1), стиролом (2), метилметакрилатом (3), структурированных радиационным (а) и термохимическим (б) методами.

Термомеханическая кривая пространственных полимеров, для которых течение невозможно, остается горизонтальной вплоть до разложения полимера. Повышение частоты сетки, т. е. дальнейшее структурирование полимера, приводит к уменьшению высокоэластич-но сти (повышению модуля высокоэластичности) и, следовательно, к понижению высоты кривой в области высокоэластического состояния. Поэтому по термомеханическим кривым можно судить о степени структурирования полимеров. [c.250]

Даже если термомеханическая кривая имеет классическую форму (рис. П.11) и состоит из трех участков, следует воздержаться от утверждения, что полимер существует во всех трех физических состояниях, переходя при нагревании из одного в другое. Нужно учитывать, что возрастание деформации в порошкообразном образце может быть вызвано побочными причинами. Особое внимание необходимо обратить на последний участок кривой. Если этот участок находится в интервале температур, в кото рых термическая или термоокислительная деструкция еще не проходит достаточно глубоко, можно говорить о течении полимера. Чтобы убедиться в том, что развитие большой деформации (до 100% при сжатии) вызвано течением, а не деструкцией полимера, необходимо параллельно проделать термогравиметрический анализ (получить термогравиметрическую кривую). Это. особенно важно в случае теплостойких полимеров, для которых развитие большой деформации наступает в интервале температур 600—800 °С, и эта деформация, вызванная глубокой термической деструкцией полимера, может быть ошибочно принята за течение. Нужно учитывать также, что в процессе термомеханических испытаний помимо деструкции может происходить и структурирование. Эти два процесса всегда сосуществуют, но один из них протекает с гораздо большей скоростью и определяет направление всего процесса. Структурирование может проявляться в образовании поперечных связей между цепями полимера, в циклизации и т. д. В результате начавшееся течение полимера приостановится, а на термомеханической кривой появится площадка, аналогичная по форме плато высокоэластичности для линейных полимеров. Поэтому наличие такой площадки (а вернее, прекращение деформации) еще не позволяет утверждать, что полимер в данном интервале температур находится в высокоэластическом состоянии. [c.80]

Термомеханические кривые на рис. 153 по внешнему виду напоминают термомеханические кривые полимеров. Точки перегиба на кривых примерно при 120—150° С, по-видимому, связаны с развитием высокоэластических деформаций полимерного связующего. При дальнейшем нагревании скорость деформации возрастает сравнительно мало вплоть до температуры —250° С. Так как при нагревании в диапазоне 150—200° С возможно осуществление процесса образования новых поперечных связей, т. е. дополнительное структурирование полимерного связующего, то деформация не может развиваться столь значительно, как в начале. Прп температуре около 250° С в структуре полимерных связующих начинают, по-видимому, происходить необратимые изменения, связанные с деструкцией полимера и приводящие к разрушению стеклопластика. На рис. 153 пунктирная линия характеризует теплостойкость стеклопластиков (по Мартенсу). Ана- [c.299]

Очевидно, не существует прямой зависимости между температурой нулевой прочности, характером термомеханических кривых и теплостойкостью, т. е. сохранением прочности при высоких температурах. Подобное несоответствие наблюдалось для модифицированных волокон, в частности, для частично структурированного капронового волокна. Снижение текучести ПЭ— ПАН-волокна после термообработки при высокой температуре, наблюдаемое авторами работы , видимо, связано с циклизацией и образованием межмолекулярных связей между привитыми цепями ПАН. [c.257]

Помимо деструкции, на форму термомеханической кривой может оказывать влияние также процесс структурирования, в результате которого начавшееся течение может быть прекращено, а на термомеханической кривой может появиться площадка. Наличие такой площадки наводит на мысль о высокоэластической деформации. Однако, чтобы убедиться в определяющей роли высокоэластической деформации, необходимо прежде всего установить обратимый характер деформации. С этой целью образец периодически деформируется нагрузкой, [c.95]

Старение под влиянием радиоактивного облучения приводит к изменению плотности, хода термомеханической кривой, механических и диэлектрических свойств, а для кристаллических полимеров — к падению процента кристалличности. Характер кривой изменения плотности с изменением дозы облучения зависит от соотношения деструкции (снижает плотность) и структурирования (повышает плотность), а это соотношение — от температуры. По мере увеличения дозы облучения быстро падает, а затем исчезает растворимость полимера. Подобные явления наблюдаются у поливинилхлорида, полистирола и полисилоксановых резин. [c.502]

Рис. 161. Термомеханические кривые полиэтилена, структурированного 2% малеинового ангидрида при различном чксле циклов переработки

Вопрос о влиянии наполнителей на термомеханические свойства был детально изучен в ряде работ [279—281]. Так, при исследовании наполненных стеклянным порошком и стеклянными волокнами пленок полистирола, поливинилацетата, полиметилметакрилата и других полимеров были получены результаты, в основном аналогичные уже описанным. Установлено различие во влиянии порошкообразных и волокнистых наполнителей на температуры пере.ходов на термомеханических кривых волокнистый наполнитель уже при содержании 2,5% может изменять температуру размягчения полимера на десятки градусов, Гт при этом не меняется, в то время как при таких же концентрациях порошкообразный наполнитель оказывает сильное влияние- на Гт и незначительное— на температуру размягчения. Различия во влиянии наполнителей того и другого типа объясняются тем, что волокнистый наполнитель вследствие анизодиаметричности его частиц обладает гораздо большей склонностью к образованию собственных структур в среде полимера, чем порошкообразный. Это структурирование влияет на температуру размягчения и определяет во многом деформационное поведение композиции. При этом прочность структур зависит от прочности прослоек полимера между частицами, определяемой характером взаимодействия между полимером и поверхностью. [c.157]

Термомеханические кривые ПК (определение на весах Каргина) приведены на рисунке. Видно, что полученный пероксидат-ный каучук, в отличие от неперекисного, может находиться в стеклообразном и высокоэластическом состояниях при отсутствии вязкотекучего состояния вследствие того, что при повышении температуры происходит структурирование полимера за счет перекисных групп. При этом с увеличением содержания перекиси в кау- [c.481]

Термомеханический метод исследования в отличие от других позволяет определять у резольных сюл и их композиций способность к структурированию, устанавливать температурные границы перехода структур, начала и конца отверадения, выявлять влияние различных добавок (отверцителей, наполнителей, пластификаторов). Термомеханические кривые (ТЖ) дают возможность устанавливать температурные режимы переработки методом литья и штамповки и уточнять наиболее выгодный диапазон рабочих температур эксплуатации изделий [I]. Но этот метод для изучения свойств резольных сшл в технологических целях используется редко [2, 3, 4, 5]. [c.59]

Графики, приведенные на рис. 4—7, характеризую трехкомпонентную систему, т. е. влияние изучаемых технологических добавок на развитие процессов структурирования в выбранных условиях обработки. Введение в композицию (ПВХ и 15% ТАЦ) таких стабилизаторов и наполнителей, как свинцовый глет, стеарат свинца, свинцовые и титановые белила, не привели к заметному сдвигу хода термомеханических кривых в процессе облучения полимера. Несколько больший выход сшивания по сравнению с другими наблюдается у образцов с Т10г (см. рис. 4). [c.300]

На рис. 6 в качестве примера нейтральной технологической добавки, практически не влияюпцей на развитие процессов структурирования, приводятся термомеханические кривые образцов ПВХ с добавкой смазки (трансформаторного и силиконового масел). [c.300]

Для различных типов полимеров термомеханйческие кривые имеют различный характер, в частности, для низкомолекулярных полимеров высокоэластическая стадия отсутствует, и полимер из стеклообразного состояния переходит непосредственно в вязкотекучее. Снятие термомеханических кривых, например на весах Каргина, позволяет определять температуру стеклования и текучести, а также степень структурирования сшитых полимеров. [c.33]

Структурные различия сополимеров с ДВП и ДВБ отчетливо проявляются также на термомеханических кривых. Меньшая деформируемость и более высокая температура стеклования сополимеров с ДВП соответствует большей степени структурирования сополимера (ири одинаковой номинальной степени сшивания). Поскольку в ИК-спектрах обоих образцов отсутствуют полосы поглощения свободных двойных связей, то наблюдаемый эффект можно связать с усилением внутри- и межцеиного взаимодействия в фазе анионита, сшитого ДВП [49]. Результатом уменьшения гибкости полимерной матрицы в случае ДВП является снижение показателей кислотно-основных и особенно координационных свойств моно- и бифункциональных анионитов винилпиридинового ряда, уменьшение равномерности распределения ионов металла (максимальные значения коэффициента вариации). Различие в координационной активности анионитов, полученных с применением технического ДВБ и ДВП, столь велико, что может быть зафиксировано не только спектральными и сорбционными методами, но и визуально. Анионит АН-25, сшитый ДВП, практически не обладает комплексообразующими свойствами. [c.184]

Рис. 59. Термомеханические кривые полиэфиров ПНАД (2), ПНФ (3), ПНЦ (4), ПНА (1), структурированных радиационным методом.

Рис. 63. Термомеханические кривые сополимеров полиэфиров ПНАД (1), ПНФ (2), ПНЦ (3), ПНА (4), ПНС (5), структурированных радиационным методом.

Рис. 64. Термомеханические кривые сополимеров полиэфиров ПНАД (2), ПНФ (4), ПНЦ (5), ПНА (3), ПНС (1), структурированных термохимическим методом.

У некоторых сополимеров наблюдается деформация в довольно широком температурном интервале, но, как правило, очень незначительная (1—4%), т. е. в этом случае нельзя говорить о ее высокоэластической природе. Размытый интервал перехода от температур стеклования к температурам разложения наблюдается у сополимеров ПНФ с метилметакрилатом и триаллилциануратом (рис. 68), причем у образцов, полученных в присутствии вещественных инициаторов, этот интервал больше. Особенно плотную и жесткую пространственную структуру, судя по переходам на термомеханических кривых, имеют сополимеры полиэфиров ПНЦ и ПНАД. Это подтверждает выска-ранее предположения, о том, что в процессе структурирования указанных полиэфиров благодаря особенностям их химического строения реализуется более высокая степень сшивки. Полиэфир, модифицированный циклопентадиеном (ПНЦ), сообщает устойчивость к термической деструкции также в связи со свойствами эндометилентетрагидрофталевого цикла, включенного в его молекулу. [c.174]

Оказалось, что при больших дозах облучения явная картина структурирования наблюдается и для ПЭТФ (рис. 16). Это особенно характерно для аморфного образца, который при дозе облучения 1,4 10 зв см почти полностью теряет растворимость, а его термомеханическая кривая приобретает форму, характерную для сшитых структур. В кристаллическом образце при этих дозах появляется нерастворимая гель-фракция. [c.96]

Из других реакций структурирования укажем на изученную Андриановым с сотрудниками сополимеризацию полиорганосилок-санов с эпоксидной смолой. На основании рассмотрения данных ТМА сделан вывод, что степень отверждения зависит от химической природы сшивающего агента и режима термической обработки [86]. На термомеханических свойствах полиметаллоорганоси-локсанов существенно сказывается возможность образования координационных связей, на что указывают резкие различия ТМА-кривых полимеров, содержащих в цепи атомы двух- и четырехвалентного олова [87]. [c.20]

ТхМА-кривые, полученные методом импульсного нагружения (см. рис. VI.6), качественно не отличаются по виду от тех, которые были бы получены при постоянном действии груза. Это объясняется тем, что в ходе исследований не происходит дополнительного ожестчения материала. В самом деле, до сих пор мы рассматривали случаи, когда в ходе ТМА первоначальная плотность сшивки не изменялась вплоть до начала деструктивных процессов. Между тем ТМА позволяет не только исследовать пространственно-структурированные полимеры как нечто данное, но и изучить сами процессы образования структур, в частности в ходе анализа. В этом аспекте можно усмотреть аналогию в отношении влияния на термомеханические свойства полимеров таких процессов, как образование пространственных структур и кристаллизация (ср. гл. V) оба процесса ведут к ожестчепию материа,ла. Соответственно, имеется также некоторое подобие проявлений процессов распада пространственных структур и плавления кристаллических полимеров. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология