Анионно-координационная полимеризаци

Полиолефин с Х = 650 получен путем анионно-координационной полимеризации при Rp = 3,6 -10 моль л с и R = 6,9- 10 моль-л -с . Какова скорость передачи цепи на регулятор молекулярной массы, если См = 8,0- 10 [c.134]

Пример 401. Зная скорости инициирования (1,5 10 моль х X л с ) и роста (6,3 - 10 моль л - с ) анионно-координационной полимеризации 0,8 М раствора олефина в стационарном ре >киме, значения констант скорости инициирования (3,9-10 л моль с ) и роста (3,5 -10" л - моль - с вычислите содержание активных центров в системе. [c.137]

При анионно-координационной полимеризации 2,2 М раствора пропилена получен полимер с мгновенной средые- [c.137]

Оцените отношение констант скорости роста и инициирования при анионно-координационной полимеризации олефина, если среднечисловая степень полимеризации в стационарном режиме равна, 4,0- 10 , константа передачи цепи на мономер 2,1 Ю , а отношение активных центров инициирования и роста составляет 15 85. [c.138]

В таких комплексах металл связан с мономером координационной связью, поэтому полимеризация, протекающая с образованием подобных комплексов, называется анионно-координационной полимеризацией. [c.86]

Следует заметить, что механизм и кинетика анионно-координационной полимеризации еще недостаточно изучены и приведенные схемы полимеризации являются в значительной степени гипотетическими. [c.92]

Анионно-координационная полимеризация [14, 15] [c.307]

Широкое распространение получила анионно-координационная полимеризация в присутствии комплексных катализаторов Циглера — Натта. В, их состав входят металлорганические соединения I—П1 групп и хлориды IV—VII групп металлов с переходной валентностью. Наиболее часто используются металлорганические соединения алюминия и хлориды титана. Катализаторы Циглера — Натта нерастворимы, и их строение точно не установлено. [c.148]

Лучше всего изучена анионно-координационная полимеризация в присутствии металлорганических соединений, которая, по мнению ряда исследователей, протекает с участием двух реакционных центров один из них — конец растущей цепи (или органический радикал катализатора), а другой — атом металла. При этом образуется циклический двухцентровый промежуточный комплекс, имеющий вид четырехчленного (винильные мономеры) или шестичленного кольца (сопряженные диены), которое исключает внутреннее вращение. [c.175]

Как видно из схемы, приведенной на с. 182, и из некоторых реакций, имеющих место при полимеризации полярных мономеров (см. ниже), процессы, идущие при использовании растворимых комплексных катализаторов, сопровождаются образованием свободных радикалов, вследствие чего возможно протекание параллельно с анионно-координационной полимеризацией еще и радикальной . [c.183]

Изучение полимеризации бутадиена и винильных мономеров под действием органических соединений лития, натрия и калия позволило Медведеву и Гантмахер [839, 840] сделать вывод, что в среде углеводорода эти процессы протекают по механизму анионно-координационной полимеризации, для которого характерно наличие двух центров реакции роста цепи. Этими центрами является металлический углеводородный компонент растущей цепи. [c.41]

Натта и сотр. показали, что водород оказывает большое влияние па анионно-координационную полимеризацию пропилена молекулярный вес уменьшается, понижается изотактичность, уменьшается скорость полимеризации. [c.148]

Анионно-координационная полимеризация и стереорегулярные полимеры [c.375]

В 1953 г. были открыты новые катализаторы анионной полимеризации. Они представляют собой комплексы металлорганических соединений с солями переходных металлов. Такие катализаторы, известные как катализаторы Циглера — Натта, обладают чрезвычайно высокой полимеризационной активностью. Полимеризация, возбужденная такими катализаторами, называется анионно-координационной полимеризацией. Наиболее известны катализаторы этого класса — комплексы триэтилалюминня с солями титана [c.397]

Механизм анионно-координационной полимеризации довольно сложен. В упрощенном виде его можно представить следующим образом. Тетрахлорид титана (Ti U), присоединив этильную группу от триэтилалюминня, образует продукт [c.398]

При анионно-координационной полимеризации 1 М раствора пропилена, протекаадцей в стационарном режиме, Rp = 8,1 10 моль л с , Х = 0,44- 10" . Определите число центров инициирования, если /с = 0,028 л моль с , См = = 2,1.10 . [c.138]

В последние десятилетия широкое распространение получила анионно-координационная полимеризация в присутствии комплексных катализаторов Циглера — Натта. Этот метод используется в промышленном синтезе стереорегулярных полимеров. Кроме того, этот метод является единственным для полимеризации а-олефинов (пропилена, бутена-1 и др.). В состав катализаторов Циглера — Натта входят металлоорганические соединения I—П1 групп и хлориды IV—VH групп с переходной валентностью. Наиболее часто используются металлоорганические соединения алюминия и хлориды титана. Так как алкильные производные алюминия обладают электроноакцепторными свойствами (алюминий на четыре валентные орбиты имеет три электрона), а металлы переходной валентности являются электронодонорами (имея на -орбитах неспаренный электрон), они легко образуют координационные связи. Такие комплексные катализаторы нерастворимы, и их строение точно не установлено, но па основании данных, полученных при изучении строения растворимых комплексных катализаторов, предполагается, что они представляют собой биметаллический комплекс с координационными связями. При изучении структуры растворимого комплексного катализатора, полученного из дициклопентадиенилхлорида титана и диэтилалюмииийхлорида методом рептгеноструктурного анализа, было установлено, что он имеет следующее строение [c.89]

При исследовании кинетики анионно-координационной полимеризации на примере полимеризации пропилена на катализаторе, полученном из триэтилалюминия и треххлористого титана, было показано, что молекулярная масса образующегося полимера практически не зависит от температуры и при постоянной коицеитрации Т1С1з является функцией концентрации А1(С2Н5)з. Эта зависимость выражается следующим уравнением [c.92]

Циклополимеризация особенно легко протекает для несопряженных по-лиенов. При анионно-координационной полимеризации гептадиена-1,6 протекает полимеризация с образованием полиметиленциклогексана [c.99]

Анионно-координационной полимеризацией называют процесс, происходящий под действием катализаторов Циглера — Натта, которые представляют собой комплексы галогенидов переходных металлов с металлорганическими соединениями. Типичными катализаторами этого типа являются системы тетрахлорид титана — триэтилалюминий и тетрахлорид ванадия — диэтилалюмининхло-рид, известны и другие системы. По-видимому, аналогично действуют и другие катализаторы, например дикобальтоктакарбонил и некоторые л-аллилникельгалогениды. Точная природа реакционноспособных промежуточных соединений, образуемых этими системами, продолжает оставаться предметом обсуждения, но полимеризация, по всей вероятности, протекает путем внедрения ви-нильного мономера по связи переходный металл — углерод (схема 19 М—металл). Важнейшими мономерами, вступающими в реакцию координационной полимеризации, являются этилен, пропилен, бутадиен-1,3 и изопрен. [c.307]

Триэтилалюминий может быть заменен другими ал-килпроизводными соединениями бериллия, цинка, магния. В качестве сокатализаторов обменной реакции при получении высокомолекулярных и стереорегулярных полимеров, например из прогшлена, Дж. Натга и другие химики стали использовать хлориды титана, а также соединения V, Мо, Сг, Ni и Со, обладающие активностью в анионно-координационной полимеризации при очень мягких условиях. [c.913]

Многие катализаторы анионно-координационной полимеризации нерастворимы в мономерах и неполярных растворителях к ним относится, в частности, алфи-новый катализатор (получивший свое название от слов алкоголят и олефин ), образующийся при пропускании пропилена через смесь натрий-алкила, алкоголята и галогенил,а натрия в пентане. При полимеризации бутадиена этот катализатор в 60 раз активнее амилнатрия, и молекулярная масса полимера составляет несколько миллионов вместо 100 ООО для амилнатрия.. [c.179]

Катализаторы Циглера — Натта для ведения анионно-координационной полимеризации получают из металлалкилов, металларплоа, или сидрпдов металлов I—III групп. периодической системы (натрий, литий, барий, алюминий и др.), которые предварительно смешивают с соединениями переходных металлов (IV—VIII группы). К последним относятся хитан, ванадий, хром и цирконий,, т. е. элементы с незаполненной промежуточной электронной оболочкой. [c.179]

По мнениию Лонги и др. [33], обрыв цепи, приводящий к образованию двойной связи на конце макромолекулы полипропилена, полученного анионной координационной полимеризацией при температуре выше 100° С, происходит по одной из следующих схем [c.29]

Pasquon I., Анионная координационная полимеризация пропилена в атактические и стереоблочные полимеры, имеющие высокий молекулярный вес. [c.515]

Для синтеза Ж. п. необходимо самое тщательное удаление реакцпонноспособных примесей из системы. При образовании Ж. п. не должен происходить обрыв цепи, как мономер, так и растворитель не должны быть передатчиками цепи (см. Передача цепи) и разрушать активные центры. Большинство Ж. п. получено при анионной полимеризации. Чаще всего это полимеры углеводородов (стирола и его производных, диенов и др.), при полимеризации к-рых роль побочных реакций минимальна. В случае мономеров с полярными заместителями возможно взаимодействие активных центров с полярными группами, однако иногда и в этих системах удается подавить побочные реакции и получить Ж. п. Последние образуются также при анионной полимеризации гетероциклич. соединений, напр, окиси этилена, циклосил океанов. Нек-рые авторы полагают, что Ж п. образуются при анионно-координационной полимеризации этилена и а-олефинов (см. Анионная полимеризация). [c.385]

По мнению Лонги и др. причиной появления винильных групп в полипропилене, получаемом анионно-координационной полимеризацией при температуре выше 100° С на катализаторе А1(С2Н5)2С1 — ЗТ1С1з-А1С1з является обрыв цепи, протекающий по следующей схеме [c.144]

Изучена анионно-координационная полимеризация пропилена на катализаторе VO I3 — Al(i-Bu)3. Проведены кинетические исследования и предложено уравнение линейной зависимости обратной величины скорости реакции от количества образовавшегося полимера, что означает постоянство истинной активности катализатора в течение полимеризации 1зо7-1зо9 [c.153]

Проведено сравнение реакционной способности аллилбензола и аллилциклогексана при полимеризации на окиснохромовом катализаторе. Полученные данные позволяют предположить, что аллилбензол сорбируется на катализаторе бензольным кольцом, оттесняя от поверхности катализатора аллильную группу, тогда как молекулы аллилциклогексана ориентируются основной плоскостью циклогексанового кольца параллельно поверхности Активность а-олефинов, имеющих на конце фенильную группу, в анионно-координационной полимеризации увеличивается с удалением фенильной группы от двойной связи 5-фенилпентен > [c.154]

Изучалась реакционная способность различных циклоолефи-нов в анионно-координационной полимеризации с этиленом. Мономеры с нечетным числом атомов углерода в цикле дают сополимеры с больщим выходом и с более высоким содержанием циклоолефина, чем мономеры с четными циклами. [c.170]

В 1953 г. были открыты новые катализаторы анионной полимеризации. Они представляют собой комплексы металлорганических соединений с солями переходных металлов. Такие катализаторы, известные как катализаторы Циглера — Натта, обладают чрезвычайно высокой полимеризационной активностью. Полимеризация, возбужденная такими катализаторами, называется анионно-координационной полимеризацией. Наиболее известные катализаторы этого класса — комплексы триэтилалюминия с солями титана А1(С2Н5)з + Т1Си (или Т1С1з). Эти катализаторы позволили упростить и облегчить технологию получения многих полимеров. Например, для синтеза полиэтилена без таких катализаторов требуются жесткие условия (давление 150—250 МПа, температура около 30Ь°С). Применяя катализаторы Циглера — Натта, полиэтилен получают при давлении, не превышающем 1 МПа, и температуре не выше 60°С. Полиэтилен, синтезированный без катализаторов Циглера — Натта, называют полиэтиленом высокого давления в противоположность полиэтилену низкого давления (с катализатором). [c.375]

Механизм анионно-координационной полимеризации можно представить следующим образом. При взаимодействии А1(СгН5)з и Т1С14 образуется активный комплекс [c.376]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология