Модель изотропная

Модель изотропного вращения [2] подразумевает отсутствие вращательной подвижности спиновой метки относительно глобулы глобулярное вращение считается изотропным и броуновским. Зависимость скорости вращательной диффузии от вязкости растворителя должна удовлетворять закону Стокса—Эйнштейна [c.244]

Следует учесы., что модель изотропной вращательной дп<[ -( )узин не всегда справедлива. Особенно это относится к радикалам, форма которых далека от сферической. В1)смя корреляции [c.100]

Самая простая — модель изотропного движения (ИД). [1, 2], когда Кроме этой простой модели, используются [c.242]

Зависимость расщепления 2А[ от для моделей изотропного и медленного, изотропного относительно глобулы движения, от величин и для. модели сильно анизотропного движения была рассчитана для параметров спин-гамильтониана (5). Полученные при этом численные значения аппроксимирующих коэффициентов а, Р и у использовались для анализа экспериментальных данных и решения обратной спектральной задачи. [c.246]

Следует отметить, что переход от модели изотропной среды (ИС) к трансверсально изотропной сопровождается изменением расчетных выражений для ее упругих модулей и всех величин, выражаемых через них. Это отражается, в частности, и на соотношениях, определяющих скорость распространения волн в ненапряженной среде. Так, например, скорость Уц в изотропной модели и в модели [c.78]

Очевидно, что если принятые модели изотропного и анизотропного СТВ во фрагменте >С—Н хорошо передают истинные механизмы, должно быть согласие рассчитанных изотропных и анизотропных констант СТВ с экспериментальными. [c.50]

Механизм появления изотропного СТВ, рассмотренный выше, приводит к р° = —р 0,04 0,05. Чтобы получить лучшее согласие рассчитанных по (I. 127) компонент Т с экспериментальными (1.128), следует предположить, что спиновая плотность в о-системе равна нулю (в противоречии с моделью изотропного СТВ). Если принять, что р 0,04-ь 0,05, то рассчитанные Тит будут сильно отличаться от экспериментальных. Это принципиальное противоречие детально обсуждалось в работе [49, в которой рассмотрены возможные причины такого противоречия. [c.50]

В работе [10] помимо модели непрерывной броуновской вращательной диффузии и модели скачка рассмотрена модель свободной диффузии , предполагающая, что в течение времени Тк радикал совершает свободное инерционное вращение, а затем мгновенно скачком изменяет ориентацию (при этом учитывалась анизотропия вращения). Сопоставление рассчитанных спектров с экспериментальными (для соли Фреми) в интервале Ы0""< <Тн< 10 с показало, что модель свободной диффузии лучше соответствует эксперименту, чем другие модели. Для радикала спин-меченого оксигемоглобина в водных растворах, размеры ко-, торого велики, получено прекрасное совпадение экспериментальных спектров с теоретическими, рассчитанными с использованием модели изотропной броуновской диффузии [13]. [c.353]

Точное выражение для диэлектрической функции д) очень громоздко даже для простейшей модели изотропных энергетических зон [7], являющейся основой для дисперсионной теории. С хорошей степенью точности (д) может быть аппроксимирована интерполяционной формулой Пенна [7] [c.22]

При теоретическом анализе широко используется понятие однородной турбулентности, характеристики которой одинаковы для всех точек пространства. Не менее употребительна модель изотропной турбулентности, предполагающая независимость пульсационного движения от какого-либо избранного направления. Реально наиболее близок к течениям с однородной изотропной турбулентностью турбулентный поток позади равномерной решетки. Корреляционный тензор такой турбулентности, представляющий собой изотропный тензор второго ранга, в системе координат, связанной с радиус-вектором г, принимает диагональный осесимметричный вид, т. е. определяется всего двумя скалярными функциями и Кпп т 1 которые к тому же оказываются связанными между собой [13, 86]. Для анализа структуры турбулентности чаще [c.183]

Сопоставление дебитов цепочки ответвлений и вертикальной скважины, дренирующих одинаковые модели изотропного пласта [c.402]

При работе вертикальных ответвлений горизонтальной скважины, вскрывающих модель изотропного пласта постоянного радиуса, на основании формулы (4) имеем [c.402]

Чувствительность спек-фов ЭПР диапазона 2 мм к анизотропии вращения нитроксильных радикалов оказывается очень полезной при изучении движений спин-меченых молекул. Движения метки, которая не фиксируется жестко на меченом учкстке, имеет сложный характер это и повороты совместно с макромолекулой, и переориентация относительно нее. Относительное движение, как правило, анизотропно, что значительно усложняет анализ спектров, увеличивает число параметров, характеризующих дви жение и подлежазцих определению. Задача упрощается, если частоты движения макромолекулы значительно ниже частот относительного движения метки. Влияние относительного движения при этом сводится к формированию частично усредненных значений А- и -тензоров. Используя эти значения и задаваясь временем корреляции движения макромолекулы т, можно провести упрощенный (без рассмотрения деталей относительно движения метки) анализ спектров в рамках модели изотропного вращения сегментов [23]. 6 характере относительного движения (повороты либо качания с ограниченной угловой амплитудой вокруг различных осей) в этом случае можно было бы судить по значениям усредненных магнитных параметров, однако низкое разрешение в диапазоне ЭПР 3 см не всегда позволяет определить их в достаточном наборе. Не определяются при таком подходе и величины характеризующие относительное движение. Можно использовать при анализе и более универсальный теоретический аппарат [24], не ограничивающий рассмотрение какими-либо соотношениями между т и Однако ясно, что низкое разрешение в спектрах диапазона ЭПР 3 см в любом случае затрудняет изучение анизотропного движения меток. [c.199]

Таким образом, по спектрам ЭПР диапазона 2 мм в области медленных движений можно надежно различать модели изотропных вращательных переориентаций нитроксильных радикалов. В этом диапазоне лзгко измерять параметры спектра, наиболее чувствительные к моделям движения. [c.205]

Наблюдаемая в эксперименте зависимость параметра 2/4, от вязкости линеаризуется в тех же координатах, что и заввси-мость, полученная для модели изотропного вращения. Линейная экстраполяция этой йависимости к -> оо позволяет получить значение 2Л,, которое связано с величиной <9 , соотношением (И), а наклон линейного участка определяет. При этом предполагается, что на всем протяжении линейного участка влиянием Лц на 2Л можно пренебречь. [c.246]

Расчет % Е) на основе общей теории туннелирования электронов из металла [112] проведен в [72]. В модели изотропного элек- [c.235]

Следует отметить, что использование уравнений (4) и (6) для вычисления коэффициентов турбулентной диффузии по экспериментальным данным может привести к большой погрешности в оценке величины В, так как небольшие ошибки в опре-делении сит сильно сказываются на расчетной величине коэффициента турбулентной диффузии. Кроме того, определенные таким образом по единственной точке значения О не могут считаться достаточно надежными вследствие неполного соответствия идеализм- Л рованной модели изотропной турбулентности реальному процессу в колонне. [c.155]

Рассмотрим обобщенную модель изотропного сверхтонкого расщепления для радикалов с я-электронной спиновой плотностью. Выше для изотропного СТ-расщепления от взаимодействия с протонами рассматривалось только взаимодействие неспаренного л-элек-трона с а-электронами в одной С—Н-связи. В общем случае необходимо рассматривать взаимодействие и с другими связями. Метод расчета СТ-расщепления такой системы был предложен Френкелем и Карплусом [34], Он основан на использовании метода валентных связей для вычисления спиновой плотности на ядре, где локализован неспаренный электрон, и на соседних с ним ядрах. [c.54]

Для анализа ширин линий в области быстрых движений используется теория Кивельсона или Фрида и Френкеля 1 . В обоих случаях применяют модель изотропного вращения парамагнитных частиц и приходят к практически одинаковым результатам для азотокисных радикалов. Отношение ширин (Г" ) крайних гп1 = 1) и центральной = 0) линий спектра записываются в виде [c.34]

Если вращение радикала удовлетворительно описывается моделью изотропной вращательной диффузии, то времена корреляции г, и должны совпадать. При этом для радикалов, обладающих одним и тем же парамагнитным фрагментом, либо для одного и того же радикала в разных средах (взаимодействие с которыми, однако, не приводит к изменению анизотропии СТВ и -тензора) отношение ширин центральной линии к ширине линии, лежащей в низком ноле (тдт = -Ь1), при одном и том же должно оставаться постоянным. Из спектров, приведенных на рис. 2, видно, что центральная компонента может быть как уже, так и шире компоненты с mjv = +1. Это говорит о том, что вращение радикалов не всегда изотропно. Анизотропия вращения проявляется особенно сильно для радикалов, форма которых не является сфери- J чески симметричной (например, радикал Vni), либо для небольших сферически симметричных радикалов(например, I) в вязких средах и в полимерах (см. рис. 2). [c.35]

Если вращение радикала описывается с помощью модели изотропной вращательной диффузии, то времена корреляции, рассчитанные по (XI.2) —(XI.4), должны совпадать. Для радикалов, обладающих одним и тем же парамагнитным фрагментом, либо для одного и того же радикала в разных средах (при условии, что взаимодействие с растворителем не изменяет главных значений тензоров g- и СТВ) отношение ширины центральной линии спектра ЭПР к ширине линии, лежащей в области слабых полей при = onst, должно оставаться постоянным. Из спектров, приведенных на рис. XI. 2, видно, что ширина центральной компоненты может быть как больше, так и меньше ширины компоненты с т = + . Отсюда ясно, что модель изотропной вращательной диффузии не всегда справедлива. Отклонение от изотропного вращения следует ожидать особенно для радикалов, форма которых не имеет сферической симметрии. [c.350]

Модель изотропных энергетических зон, на которой основан вывод соотношения (19), не учитывает влияния электронов остова на характер экранирования валентными электронами. Используя правило /-сумм, Ван Вехтен [10] показал, что это влияние можно учесть, введя вместо N некоторое эффективное число Л эфф>Л/ , которое он протабулировал для большого числа бинарных кристаллов. Теперь фактор рассеяния рентгеновских лучей в бинарном кристалле можно записать в виде [c.23]

Опираясь на имеющийся набор исходных данных, нелинейное поведение трубной стали моделировалось с помощью билинейной модели изотропного упруго-пластического материала с комбинированным законом упрочнения. Эффекты вязкопла-стичности не учитывались. Анализ выполнялся с использованием оболочечных и объемных конечно-элементных моделей (КЭ-моделей) труб. Ввиду симметрии рассматриваемой конструкции, граничных условий и нагрузок моделировалась только 14 части корпуса трубы. Влияние отброшенных частей учитывалось с помощью задания соответствующих граничных условий. [c.576]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология