Глобулы и глобулярная структура

Существенные отличия модифицированного полиизопрена, сближающие его с натуральным каучуком, обнаружены при электронно-микроскопическом исследовании изменения морфологии полиизопренов [27] в условиях неускоренной серной вулканизации ненаполненных смесей. В системе СКИ-3 — сера при вулканизации лишь после 8 ч прогрева образуются глобулы, в то время как для систем НК и СКИ-ЗМ с серой характерным является исходное состояние с глобулярными структурами и в ходе вулканизации происходит увеличение размера глобул. [c.235]

Для практически монодисперсной глобулярной структуры можно допустить, что все поры имеют одинаковую величину и конфигурацию. Известно, что при любом способе упаковки , равно как и для принятого понятия радиус поры, последний всегда пропорционален радиусу глобулы. [c.81]

Рис. 2.1. Принципиальные схемы взаимодействия нефти с различными ио структуре поглотителями а с закрытой глобулярной структурой б — с открытой глобулярной структурой в — с волокнистой структурой г — с камерной структурой 1 — нефть в пространстве порозности слоя сорбента 2 - сорбент глобулярного, волокнистого или камерного строения 3 — нефть, адсорбированная в объеме глобул или камер адсорбента 4 — изолированная камера в структуре сорбента

Большинство других белков, таких как белки крови, ферменты, гормоны, имеют не фибриллярную, а глобулярную структуру. Последняя состоит из спиралей, свернутых в клубок — глобулу, внутри которой отдельные части спирали сшиваются между собой большим количеством поперечных водородных и дисульфидных связей — мостиков. [c.40]

Органические полимеры, не имеющие пористости и внутренней поверхности, доступной для адсорбции из газовой фазы, нельзя использовать для поглощения вредных газов и в газовой хроматографии. Чтобы устранить эти недостатки, были созданы органические пористые адсорбенты с более жестким скелетом и достаточно крупными порами, в которые могут проникать молекулы из газовой фазы. Жесткость сополимера весьма существенна, так как позволяет органическому адсорбенту сохранять пористость в широком интервале температур и снижает растворение в нем молекул, родственных по химической природе звеньям, образующим скелет этих адсорбентов. Для придания жесткости используют реакции сополимеризации со сшивающим мономером. Чтобы увеличить объем и размеры пор, реакцию сополимеризации проводят в присутствии инертного растворителя (порообразователя), растворяющего мономеры, но не растворяющего сополимер. Регулируя количество сшивающего мономера и инертного растворителя, можно получать различные по жесткости и пористости адсорбенты с близ-кой к силикагелю глобулярной структурой скелета (см. рис. 3.3). Поры в этом случае представляют собой зазоры- между глобулами. Эти первичные глобулы химически соединяются друг с другом во вторичные частицы — пористые зерна. При эмульсионной полимеризации получаются сферические зерна. Удельная поверхность пористых сополимеров этого типа порядка 1—10 При избытке сшивающего мономера последний сам образует полимер, ухудшающий свойства пористого сополимера. [c.112]

Структурными элементами глобулярной модели являются глобулы — свернутые в клубок макромолекулы. Глобулярную структуру имеют многие синтетические полимеры и белковые вещества [22—24]. [c.64]

Способность натурального каучука поглощать и пропускать воду связана с наличием у него глобулярной структуры и некаучуковых составных частей, образующих оболочки глобул (белки, смолы, минеральные вещества). Оболочки глобул в каучуке образуют непрерывную сетку, служащую путем, по которому происходит диффузия влаги. При вальцевании каучука эта сетка разрушается и каучук становится менее водопроницаемым. [c.89]

Гибкие макромолекулы обычно стремятся принять сферическую форму, сворачиваясь в клубки, называемые глобулами. Устойчивость такой формы определяется наименьшими поверхностью и поверхностной энергией. Глобула состоит из одной или нескольких макромолекул, при этом отдельные участки цепи внутри нее расположены беспорядочно. Глобулярная структура является очень типичной для большинства аморфных полимеров и формируется в процессе их получения. [c.32]

Мы остановились на этих примерах, чтобы показать возможности расшифровки взаимодействий между активным центром фермента и лигандами. Химия выявляет поведение функциональных групп фермента и кофакторов. Однако этого недостаточно для количественного объяснения ферментативной активности, характеризуемой понижением энергии активации. Для ферментативного катализа необходима вся белковая глобула. Нельзя отрезать часть белковой цепп без ущерба для активности фермента. Химия не отвечает на вопрос о роли глобулярной структуры, описывая лишь события в активном центре. Эти задачи стоят перед физикой. [c.186]

В отличие от статистического клубка, белковая глобула является не рыхлым флуктуирующим образованием, но компактной, плотно упакованной регулярной системой — апериодическим кристаллом. Плотная глобулярная структура белковой молекулы непосредственно доказывается малой вязкостью белков в растворе. Характеристическая вязкость [т ] (см. стр. 148) составляет для белков величину порядка сотых дециметра на 1 г (см., например, [78]). Определенный отсюда удельный объем много меньще, чем у обычных полимеров, образующих в растворе рыхлые клубки, и близок к удельному объему сухого белка. Это подтверждается всей совокупностью результатов исследования белков методами седиментации, диффузии, светорассеяния, рентгенографии, рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами, электронной микроскопии и т. д. [c.221]

Для эпоксидных полимеров, как и для других сильно сшитых полимеров, характерно образование глобулярной надмолекулярной структуры с диаметром глобул порядка нескольких сотен ангстрем [1—6, 21, 25, 80, 81]. Структуры других типов в эпоксидных смолах не обнаружены [25]. Следует отметить, что физико-механические характеристики полностью отвержденных эпоксидных полимеров сравнительно мало зависят от глобулярной структуры и от последующей термической обработки, если она не приводит к термодеструкции полимера [1, 25]. Таким образом, свойства эпоксидных полимеров определяются главным образом химическим и топологическим строением, а не надмолекулярной структурой, хотя в случае линейных полимеров последняя часто оказывает большое влияние на физико-механические характеристики. [c.58]

Глобулы в эпоксидных полимерах состоят нз более плотного в.ещества, чем окружающая их матрица [7, 8]. Диаметр глобул существенно не отличается от диаметра глобул других сетчатых полимеров, что позволяет предположить сходство процессов образования глобул в них. Характер глобулярной структуры за- [c.58]

В корпускулярных (глобулярных) структурах поры образованы промежутками между касающимися частицами (корпускулами, глобулами), составляющими основу, скелет материала [51, 63]. Существуют смешанные структуры, в которых комбинируются оба вида пор [51 ]. Примерами катализаторов различного типа могут служить алюмосиликатные катализаторы крекинга (корпускулярные) пористые стекла, некоторые угли (губчатые) никелевые катализаторы, имеющие корпускулярную структуру из частиц никеля, которые в свою очередь пронизаны цилиндрическими, бутылкообразными порами, сформировавшимися при удалении порообразователя (смешанная структура). [c.60]

Для удобства расчета геометрии глобулярных структур сделано допущение об их монодисперсности. В таком случае размер глобул монодисперсной глобулярной модели возможно получить из удельной площади поверхности или как среднее экспериментальное значение с помощью микроскопа. [c.60]

Модель монодисперсного катализатора идеализирует глобулярную структуру. Для получения количественных соотношений, связываюш,их отдельные ее параметры между собой, принимают все глобулы равновеликими. [c.65]

Возможны, как известно [20, 51, 721, различные способы упаковки. По результатам обработки экспериментальных данных и расчетам, проведенным с помощью интерполяционной кривой (см. рис. 2.6), структура катализатора КС отвечает упаковке, в которой превалирует координационное число шесть. Рассмотрим образец пористого вещества глобулярной структуры в виде куба со стороной а (рис. 2.13). Если g . —число глобул, укладывающееся вдоль стороны куба а, то радиус глобулы [c.74]

Продукте, а частицы смолы распределены между глобулярными структурами каучука. Природа связей каучука и смолы еще не определена, но учитывая, что прочностные показатели такой системы резко уменьшаются при вальцевании, предполагают наличие физических связей на поверхности глобулы Считают, что большое влияние, на. прочность связи смолы и каучука оказы-. вают водородные связи, образованные за счет остаточной влаги, не удаляемой из системы даже при длительной сушке. При замене воды менее летучими веществами, например гликолями, увеличиваются термостойкость и механическая прочность вулканизата. [c.133]

Глобулярные структуры оказывают сильное влияние на механические свойства полимеров. Например, прочность казеиновых пленок глобулярного строения намного меньше прочности пленок, состоящих из вытянутых молекул того же вещества. Разрушение полимерных стекол с устойчивой глобулярной структурой происходит при очень малых деформациях вследствие распада тела по границам глобул. [c.432]

Пористая структура адсорбентов обычно образуется в процессе их синтеза. Адсорбенты могут содержать различные типы пор разнообразной формы и размеров, находящиеся во взаимной связи друг с другом. Предельными моделями большинства пористых структур являются губчатая и глобулярная [39]. В модели губчатой структуры сплошное твердое тело пронизано каналами или порами, образовавшимися в результате выделения газов при термическом разложении органических материалов и их обгара при активировании (углеродные адсорбенты) или выщелачивании (пористые стекла). В модели глобулярной структуры поры образованы промежутками между контактирующими или сросшимися, обычно непористыми, частицами, или глобулами. Для ксерогелей глобулы имеют округлую форму. Пористая структура в основном определяется размерами глобул и распределением по координационным числам (числам касаний), обычно характеризуемым средним координационным числом. К отдельной разновидности относится пористая структура кристаллов природных и синтетических цеолитов, являющихся микропористыми адсорбентами. [c.262]

Пористая структура ксерогелей описывается глобулярной (корпускулярной) моделью, согласно которой твердое вещество состоит из соприкасающихся или сросшихся частиц поры представляют собой пустоты между ними [69—79]. Глобулы, формирующие ксо-рогели, могут иметь ту или иную плотность упаковки, которая количественно характеризуется координационным числом, соответствующим числу касания каждой глобулы с окружающими [69, 72—74]. В смешанных структурах сочетаются оба вида пор. На рис. 22 показана идеальная глобулярная структура с координационный числом 6, построенная из шаров. Шары расположены по углам куба, а пора представляет собой полость между ними с ше- [c.70]

Различные виды надмолекулярной организации зависят от строения молекул, их состава, условий полимеризации, переработки, внешних условий обработки, т. е. почти от всех параметров, учитываемых при изготовлении полимеров. Размеры и формы некоторых видов надмолекулярной организации, образующихся на начальной стадии полимеризации гомополимера, показаны на примере волокнистых и глобулярных структур Уристера [21] для полиолефииов. Эти структуры получены в процессе полимеризации из газовой и жидкой фаз при низкой и высокой эффективности титановых, ванадиевых, хромовых и алюминиевых катализаторов. На рис. 2.6—2.8 воспроизводятся электронные микрофотографии образующихся таким образом полимерных структур [21]. При низкой эффективности катализатора в полипропилене формируются глобулы диаметром 0,5 мкм (рис. 2.6), а при высокой — волокна длиной в несколько микрометров (рис. 2.7). Диаметр волокна согласуется с размером боковой стороны основного каталитического кристалла и изменяется в пределах 0,37—2 мкм при изменении ширины кристалла Т1С1з в пределах 5—50 нм. Образцы полиэтилена, изготовленные с помощью катализатора ИСЦ— [c.31]

С другой стороны, о существовании субмикротрещин в нагруженных полимерах известно уже давно, с тех пор как ленинградская школа [17, 18, 27, 28] применила для их изучения методы рассеяния рентгеновских лучей. Подобные субмикротрещины были обнаружены в ПЭ, ПП, ПВХ, ПВБ, ПММА и ПА-6. Авторы данных работ отметили две существенные особенности образования субмикротрещин [28]. Во-первых, субмикроскоиические трещины имеют конечные размеры, причем их поперечные размеры практически не зависят от продолжительности действия нагружения, величины напряжения и температуры (табл. 8.3). Во-вторых, поперечный размер субмикротрещин определяется структурой полимера. Для ориентированных кристаллических полимеров поперечный размер субмикротрещин совпадает с диаметром микрофибрилл для неориентированных аморфных полимеров, имеющих глобулярную структуру, данный размер совпадает с диаметром глобул [28]. [c.254]

Для поглотителей с закрытой глобулярной структурой (полистирольный гранулированный пенопласт, карбамидформальдегидная и фенолформальдегидная смолы, дробленые уголь и битум и др.) характерно внедрение нефти в пространство между гранулами или глобулами поглотителя за счет его олеофильности. При этом поглощенная нефть достаточно прочно удерживается в элементах пространственной структуры поглотителя, при попытке отжима нефти из этой структуры, в силу ее жесткости, нефть почти не отжимается, и величина отжатой по отношению к поглощенной нефти равна [c.51]

Для поглотителей с закрытой глобулярной структурой (полистирольный гранулированный пенопласт, карбамидформальдегидная смола) характерно внедрение нефти в пространство между гранулами или глобулами поглотителя за счет его олеофильности. При этом поглощенная нефть достаточно прочно удерживается в элементах пространственной структуры поглотителя при попытке отжима нефти из этой структуры в силу ее жесткости нефть почти не отжималась величина отжатой по отношению к поглощенной нефти равна нулю практически для всех поглотителей с глобулярной структурой. Исключение составила порошковая карбамидформальдегидная смола с размером частиц после диспергирования менее 1 мм, для которой характерно не впитывание нефти в сорбент, а облипание его тонкодиспергированными частицами нефтяных пленок, что обеспечивает, с одной стороны, очень высокую величину нефтепоглощен11я (до 39,6 г нефти/г сорбента), а с другой - возможность достаточно эффективного отжима собранной нефти (до 60%). Для порошковой карбамидформальдегидной смолы характерно также низкое время установления равновесия в системе 1-5 мин (рис. 2.7), тогда как образец кусковой смолы с эффективным диаметром около 3 см нефть пропитала на глубину всего 1-2 мм [c.66]

Для получения стеклоуглерода чаще всего используются фенолформальдегидные резольные смолы, особенностью полимеризации которых является преобладающее развитие глобулярных Структур [121]. Лентовидные макромолекулы полимера или их группы сворачиваются, так как эффект сокращения внешней поверхности термодинамически выгоден. Образующиеся при этом клубки - глобулы могут представлять собой либо беспорядочное переплетение лентовидных молекул, либо сегментальные (снопообразные) конгломераты из сложенных в параллельные ряды мйлекул, располагающихся в радиальном направлении, либо, наконец, совокупность свернутых в правильные ряды плоских макромолекул полимера. В дальнейшем между параллельными участками соседних макромолекул, сегментов или витками клубков происходит сшивка, и форма сферической глобулы фиксируется. Поскольку жесткость сегментов таких макромолекул велика, внутри глобул сохраняется полость, обусловленная минимально возможным радиусом изгиба, дозволенным жесткостью сегментов. [c.208]

Для глобулярных структур возможно дальнейшее упорядочение укладко11 глобул в кристаллические решетки с образованием хороша ограненных макрокристаллов. Однако такие кристаллические структуры сравнительно редки Наиболее распространенной является фибрилярная структура, которая образуется из выпрямленных молекул и имеет сравнительно сложное строение. [c.259]

Для поглотителей с закрытой глобулярной структурой характерно внедрение нефти в пространство между гранулами или глобулами поглотителя за счет его олеофильности. При этом поглощенная нефть достаточно прочно удерживается в элементах пространственной структуры поглотителя, и при попытке отжима нефти из нее в результате жесткости структуры нефть почти не отжимается. В связи с этим для всех поглотителей с глобулярной структурой степень отжима нефти по отношению к поглощенной практически равна нулю. Исключение составляют порошковые материалы, например порошковая карбамидоформальдегидная смола, с размером частиц менее 1 мм. Для нее характерно не впитывание нефти в сорбент, а облипание [c.173]

Силикагели имеют корпускулярное строение их поры образованы промежутками между элементарными частицами. Эти частицы в случае силикагеля имеют сферическую форму — форму глобул. Свойства глобулярных структур определяются размером их частиц и средним числом касаний, приходящихся на каждую частицу. На рис. 3,6 представлены модели глобулярных систем, составленных мелкттп и крупными частицами с разной плотностью упаковки (числом касаний) [c.95]

В [31, 95, 263] Количественно описана глобулярная структура ПВХ и, в частности, оценено координационное число К. Глобулярную структуру ПВХ предложено [263] рассматривать как регулярную упаковку пересекающихся сфер. Для расчета К было использовано соотношение, связывающее удельную поверхность с параметрами микроструктуры (К, Лк и Й1, где Лк = г/Я1 - отношение радиуса пятна контакта к радиусу глобулы). Радиус частиц измеряли по микрофотографиям и с по-мошд>ю ртутной порометрии. Значение Лк полимера при р = 0,3 произвольно принято равной 0,15. При этой степени превращения для блочного ПВХ К = 4,8-6,7. [c.41]

Электронномикроскопическое исследование показало [2301, что снижение удельной поверхности промышленного силикагеля ШСК от 300 до 40 м )г при гидротермальной обработке обу словлено главным образом ростом глобул При снижении 5 до 20—30 м г глобулы срастаются в чер веобразные частицы, а затем при еще большем сокращении 5 (до 8 м 1г) глобулярная структура переходит в губчатую Превращение в губчатую структуру происходит при тем пературе 250° С и выше после длительной обработки в авто клаве (10—15 ч) [2311. Согласно адсорбционным данным [232] снижение 5 и расширение пор сопровождается уменьшениел однородности структуры. Особенно резкое уменьшение одно родности структуры при температуре обработки 250° Си вы ше авторы [233] связывают с образованием в кремнеземе вторичной глобулярной структуры и кристаллической фазы Они усматривают причину неоднородности структуры в быстром и неодинаковом росте частиц. Как выяснилось [232], чем ниже температура и больше длительность процесса, тем более однородной пористостью обладают образцы. [c.100]

Концентрация этих кислот в растворе, в свою очередь, зависит от дисперсности частиц, образующих скелет силикагеля. По этой причине наиболее сильно изменяется структура пор и скелета силикагеля в первые часы обработки, так как исходный образец обладает наибольшей дисперсностью и концентрация кремнезема в растворе высока. В данных условиях растворенный кремнезем осаждается на глобулах разного размера, наряду с ростом глобул и пор это приводит к уменьшению однородности распределения пор по размерам. При дальнейшей обработке при 250°С концентрация кремнезема в растворе становится меньше и процесс геометрического модифицирования протекает медленнее, чем при обработке исходного силикагеля. В этих условиях кремнезем отлагается из раствора главным образом в местах контакта между частицами, что приводит к их срастанию без существенного увеличения размеров. В конечном счете крупные глобулы срастаются в червеобразные частицы и глобулярная структура превращается в губчатую. Полный переход крупноглобулярной структуры в губчатую достигается в процессе длительной обработки в автоклаве. [c.101]

Полипептидная цепь, содержащая определенное число участков вторичной структуры, обычно укладывается в пространстве в относительно компактную систему, в которой элементы вторкчной структуры взаимодействуют между собой и с участками неупорядоченной структуры, образуя глобулу (глобулярные белки) или достаточно вытянутое волокно (фибриллярные белки). В этих случаях [c.98]

Сополимеры ВДФ—ГФП типа пластиков характеризуются невысокой степенью кристалличности, ио кристаллической структуре они близки к ПВДФ. Эластомерные сополимеры аморфны, имеют глобулярную структуру. Под воздействием высоких температур происходит слияние глобул и переход к фибриллярной структуре [12], [c.173]

Поверхность некоторых специально приготовленных аморфных адсорбентов, например непористых, состоящих из глобул, и однородномакропористых глобулярной структуры, может быть довольно однородной геометрически и химически. Так, химически чистый аэросил, получаемый сжиганием 81С14 в водородном пламени, с удельной поверхностью ниже 100—200 м /г состоит из отдельных шаровидных непористых частиц, причем у специально приготовленных образцов размеры этих частиц очень близки, т. е. имеется узкое распределение этих частиц по размерам [65]. Приготовленный из такого аэросила однородномакропористый аэросилогель [66] (силохром [67] сохраняет довольно правильную глобулярную структуру [68], в которой поры представляют повторяющиеся зазоры между глобулами и также имеют узкое распределение по размерам. Поэтому такие аэросилы и силохромы геометрически довольно однородны, они не содержат в заметных количествах ультрапор [52] и для них может быть использована глобулярная (в общем случае корпускулярная) модель, соответствующая геометрически довольно однородной поверхности [52, 68—80]. [c.20]

Основой упорядочивания является либо скручивание макромолекул в глобулы, либо выпрямление их отдельных участков. Соответственно в аморфных полимерах обнаруживаются глобулярные или фибриллярные (вытянутые) морфологические образования. Глобулярной структурой среди эластомеров характеризуются некоторые фторкаучуки [46] и полисилоксаны [48]. Сообщения о глобулярных структурах в диеновых каучуках, обнарух енных методом электронной микроскопии на образцах, подвергнутых травлению кислородом, нужда- [c.38]

Анализ электронно-микроскопических снимков отвержденной системы на разных стадиях процесса показывает, что основным структурным элементом образцов являются глобулярные образования с размером глобул от 15 до 200 нм. Увеличение молекулярной массы исхбдного олигоэтиленгликоля приводит к формированию глобулярных образований большего размера, а повышение температуры реакции и замена двухстадийного способа синтеза на одностадийный — к уменьшению размера глобул и даже полному разрушению глобулярной структуры. [c.68]

Основной объем пор в рассматриваемом силикагеле В-ОЗ, по-видимому, относится к супермикропорам. Как и все силикагели, В-ОЗ обладает глобулярной структурой. Среднее число взаимных контактов для глобулы (координационное число) ТУ = 6 и достаточно достоверно определяется по уточненному способу Карнаухова [20] по предельному адсорбционному объему, составляющему 0,409 см /г. Определение средних размеров глобул должно бы быть сделано независимым методом, например, электронномикроскопическим, малоугловым рентгеновским и т. п. К сожалению, таких данных пока нет. Если 5бэт 790 м г хотя бы грубо приближенно отвечает действительности, то, по данным работы [20], средний диаметр глобул близок к 3,5 нм, а средний диаметр полостей между ними — к 2,5 нм. Для глобул такого размера в принципе уже можно говорить о реальности образа их внешней поверхности. [c.110]

Различия в поверхностной энергии наполнителей также влияют на морфологию, как было показано на примере фенолоформальде-гидных смол [97]. Применение кристаллических наполнителей (алмаз, нитрид бора и др.) позволило выявить"различия в структуре слоев полимера на гранях кристаллов, обладающих различной поверхностной энергией. Различие адсорбционных потенциалов граней кристаллов приводит к тому, что глобулярная структура, характерная для исходного полимера, может переходить в фибриллярную, диаметр фибрилл которой составляет от 50 до 600 А, с поперечным разделением агрегатов. Структура смолы, наполненной частицами алмаза, характеризуется большей равномерностью размеров глобул (50—100 А) по сравнению со смолой, наполненной графитом, в которой размеры глобул колеблются от 50 до 300 А. Таким образом, структура, формирующаяся в присутствии частиц с высокой поверхностной энергией, более однородна. В работе [101] установлена также корреляция между морфологией наполненного полимера и его механическими свойствами. Менее раз-, витый структурный рельеф (небольшие размеры надмолекулярных образований, размывание границ между крупными агрегатами, а также между наполнителем и связующим) обусловливает более высокие показатели механических свойств, а эти эффекты, в свою очередь, зависят от поверхностной энергии наполнителя. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология