Изомеры стеринов

Можно ожидать, что при окислении перманганатом изомеров стерина с различным расположением двойных связей скорость и степени превращения будут зависеть от того, насколько защищены двойные связи в разных монослоях. Главным фактором, определяющим ориентацию молекул стерина в пленке, является-положение гидроксильной связи. Расположение двойных связей около гидроксильной группы будет влиять на скорость окисления. Таким образом, опыты по окислению могут пролить свет и на строение молекул. [c.261]

Фенантрен присутствует в антраценовом масле, вместе с антраценом, изомером которого он является. Он не находит технического применения, так как до сих пор еще не удалось получить из него красителей или других широко используемых продуктов. Но фенантрен представляет чрезвычайный интерес в биологическом отношении наличие фенантренового ядра установлено в разнообразных соединениях, обладающих важным физиологическим действием. Это касается, например половых гормонов, гормонов коры надпочечников, желчных кислот, стеринов (стеролов), некоторых витаминов (витамины О), вызывающих раковые заболевания веществ, растительных алкалоидов групп , морфина (морфин, кодеин, тебаин), глюкозидов наперстянки и др. [c.262]

Этими реакциями была доказана тождественность строения и стерическая изомерия углеродных скелетов стеринов и желчных кислот. С этого момента исследование строения проводилось параллельно в обоих рядах, причем результаты, полученные в одном из рядов, оказались справедливыми и в случае соединений другого ряда. [c.899]

Экспериментальные исследования эффектов поля сосредоточены в первую очередь на а-галогензамещенных соединениях, содержащих карбонильную группу кроме стеринов и циклогексанонов, исследовано также значительное количество кетонов с открытой цепью и родственных им соединений. Эти соединения в жидком состоянии способны давать эффект поворотной изомерии, а поэтому такое соединение, как хлорацетон, существует в виде смеси структур [c.566]

Конформационная изомерия, аналогичная декалину, наблюдалась у многих нолициклических соединений, к которым относится важный класс стеринов (том II). [c.250]

Кольцо А может быть соединено с кольцом В двумя путями — как в цис- или как в транс-декалине, точно так же кольцо В с кольцом С, кольцо С с кольцом D. Во всех случаях, поскольку атомы Сб. Сю, g, g, i4, i3 являются асимметрическими атомами, образуются многочисленные стерео изомеры, число которых увеличивается ввиду наличия еще двух других асимметрических атомов С и jo-Эти восемь асимметрических атомов углерода обусловливают существование 256 (2") изомерных форм (см. стр. 87). Число изомеров увеличивается в результате возможных замещений, например в положении 3 в кольце А (512 изомеров), или дальнейшего замещения в положениях б, 7, 12 (желчные кислоты), И (гормоны коры надпочечников), 16 (эстриол) и 24 (растительные стерины). В действительности число встречающихся в природе стероидов значительно меньше, так как скелет их построен в основном одинаково. Строение стероидов можно в конечном итоге вывести из трех типов циклических систем. [c.68]

К числу стеринов, образующихся у животных, относится также де-гидрохолестерин — предшественник витамина D, содержащийся в значительном количестве в коже. В кишечном тракте под действием бактерий образуются р-холестанол и его изомер р-копростанол. Многие стерины растений отличаются от холестерина наличием дополнительны [c.581]

Последние больше распространены в силу простоты их устройства, но они обладают и некоторыми недостатками. Пробу обычно наносят непосредственно на нить или помещают ее в небольшой контейнер, окруженный нитью. Иногда ячейку с пробой размещают в потоке газа-носителя, нить нагревают для получения летучих продуктов разложения пробы, которые потоком газа-носителя переносятся в хроматографическую колонку при этом на выходе из хроматографа получают характеристическую хроматограмму. В литературе были описаны примеры анализа таким методом пластмасс, полимеров и покрытий [1,2], сополимеров [3—5], стеринов [6], микроорганизмов [7, 8], а также ингредиентов пищевых продуктов и лекарственных препаратов [9]. В практических анализах этим методом могут возникать трудности, связанные с вторичными реакциями, и воспроизводимость результатов анализа не всегда удовлетворительна. С развитием надежных методов силанизации в основном пропала необходимость обращаться к этому методу, и в настоящее время пиролитическую газовую хроматографию применяют главным образом в нескольких специальных случаях, таких, как анализ полимеров, хотя некоторые интересные сведения продолжают появляться в литературе. Блэкуэлл [10] применил пиролитическую газовую хроматографию для анализа мономерного состава сополимеров гексафторпропилена и винилиденфторида, а Босс и Хазлетт [11] подвергали пиролизу в золотой реакционной трубке несколь< ко изомеров спиртов и кетонов и анализировали продукты пиролиза при помощи комбинации методов газовая хроматография — масс-спектрометрия. [c.154]

Белл и Томсон [10] исследовали также процесс дейтерирования холестерина каталитическим обменом по методу Блоха и Риттенберга. Они пришли к выводу, что в те участки молекулы стерина, в которых содержатся только насыщенные углеродные цепочки, внедряется мало дейтерия, в то время как значительное количество дейтерия включается вблизи гидроксильной группы и двойных связей. Так, например, при сравнимых условиях обмена содержание дейтерия в молекуле Н -эргосте-рина больше, чем в молекуле Н -холестерина. Показано, что изотопный обмен в некоторой степени сопровождается миграцией двойной связи, в результате чего образуются изомеры исходного соединения (см. Н -холестен-4-он-З). [c.396]

Витамин В2 является изомером эргостерина а витамин Оз — изомером 7-дегидрохолсстерина. Под действием света расщепляется кольцо В этих стеринов, причем получается соединение с тремя сопряженными двойными связями (витамин О 2 имеет еще четвертую двойную связь в бокой цепи в том же гголожении, что и в эргостерине). Число двойных связей было устансвлено каталитическим гидрированием. Положения двойных связей были установлены мягкими реакциями окисления, протекающими ио следующей схеме (Виндаус, 1936 г.) [c.908]

Другие стерины. Кроме холестерина, в животных тканях находятся в незначительных по сравнению с холестерином количествах д и г и д р о-холестерин, оксихоле-стерин и 7-дегидрохолестерин. В кишечном содержимом и кале имеется копростерин, геометрический (цис) изомер дигидрохолестерина. [c.104]

В растительных жирах обнаружены стерины — полицикличе-ские ненасыщенные спирты гидроароматического ряда стигма-стерин С29Н48О, ситостерин С29Н50О и их изомеры. Содержание стеролов в светлых маслах колеблется от 0,25 до 1,6% от массы масла. [c.27]

Алифатическая связь С=С при сопряжении с карбонильной группой приводит к понижению частоты колебаний примерно на 40 т. е. до 1685—1665 сж" . Так, например, изофорон поглощает при 1672 см [4]. Тернер и Войтл [15] измерили недавно с целью сравнения частоту колебаний СО для I-ацетил-2-метил-А -циклогексена и для вещества А , в котором карбонил не сопряжен с двойной связью полученные ими значения соответственно равны 1686 и 1709 см . Аналогичные смещения Мекке и Ноак [102] продемонстрировали, сравнивая кетоны с а,р- или р,у-двойной связью, а дальнейшим подтверждением этих результатов служит работа Фасона и сотрудников [90]. Хейльман и сотрудники [103] показали, что величина смещения полосы не зависит от типа олефиновой связи. Однако в случае цис-транс-изомерии карбонильная частота ч с-изомера обычно на 10— 20 см выше. В ряду стеринов карбонильная группа, сопряженная с а,р-непредельной связью, независимо от того, находится ли она в боковой цепи [7] или в шестичленном цикле [9], поглощает в одном и том же интервале частот [84]. [c.194]

Масло проростков риса перерабатывается аналогичным путем. Из этого масла были выделены 3 изомера а-, и -ори-стерины состава СзоНадО, которые оказались близкими к тритистеринам. [c.101]

Отсутствие гибкости молекулы еще более возрастает, когда количег во конденсированных циклов в молекуле увеличивается, как, например, у стеринов. Как видно из формулы, декагпдронафталин существует в виде цис- и транс-изомеров. Физические константы для этих двух изомеров даны в табл. 67 [86, 87, 88]. [c.664]

Стерины. Сложность стереохимии этих соединени видна из рассмотрения структуры холестерина. В гидрогени шрован-ной молекуле углероды 3, 5, 8, 9, 10, 13, 14, 17 и 20 являются асимметрическими. В этом случае число теоретически возможных изомеров равняется 2 , т. е. 512. У холестерина между углеродами 5 и 6 имеется двойная связь при такой структуре возможны 256 изомеров. Поскольку задача стереохимии этих соединений не разрешена окончательно, здесь будут приведены только немногие общие выводы. Выяснение проблем, встречающихся в химии стеринов, продвигается, однако, настолько быстро, что многие достижения, казавшиеся блестящими в момент их получения, оказываются быстро устаревшими. Ежегодно публикуемые в этой области работы исчисляются многими сотнями. [c.665]

На пропитанном раствором нитрата серебра силикагеле авторы работы [37] разделили холестерин и различные изомеры холестанола элюирующим растворителем при этом служила смесь гексан—бензол (97 3). На этом же адсорбенте при элюировании пробы смесью хлороформ—ацетон (95 5) разделены свободные стерины, содержащиеся в дрожжах. С этим же растворителем получены аналогичные результаты при разделении на оксиде алюминия, пропитанном раствором нитрата серебра [39]. На оксиде алюминия, пропитанном нитратом серебра, при элюировании пробы смесью хлороформ—ацетон (13 7), в частности, разделены десмостерин и 7-дегидрохолестерин. [c.291]

Стереоизомерия стеринов. Копростанол (копростерин) (греч. opra — навоз) отличается от холестанола лишь эпимерноп конфигурацией при j. Пространственное расположение гидроксильной группы при j в копро-станоле такое же, как в холестаноле и холестерине (3 3) изомерия того же порядка сохраняется и в насыщенных углеводородах — холе-стане и копростане, которые, как это было впервые установлено Виндаусом отличаются друг от друга лишь по характеру связи между кольцами А и В. В холестане кольца А и В соединены между собой так же, как кольца в транс-декаляне (два кресла ), а в копростане связь между этими кольцами соответствует связи колец в г ис-декалине (два седла ). Изомерия этих двух соединений обусловлена конфигура- [c.101]

Из этих трех изомеров, обладающих несвойственной природным стеринам конфигурацией, осаждается (частично) дигитонином один лишь изопирокальциферол, в котором 10-метильная группа обладает нормальной ориентацией. [c.171]

Ситостерины. Дробной кристаллизацией. я-динитробензоатов -стерин был разделен на три фракции, являющиеся, повидимому, индивидуальными соединениями и получившие названия 2 - и -ситостеринов Все три соединения осаждаются дигитонином. i -и stg -ситостерины представляют собой изомеры состава agH gO с двумя несопряженными двойными связями в каждом. 2 -Ситостерин, повидимому, является гомологом этих соединений и имеет состав СзоН оО. От формулы, предложенной первоначально для а,"-ситостерина , пришлось отказаться, так как она не соответствует значению оптического вращения [c.270]

Ситостерин. Это соединение является важнейшим стерином масла соевых бобови встречается в небольших количествах среди стеринов масла ростков пшеницы и ржи . Несмотря на то, что -/ -ситостерин может быть сравнительно легко выделен, его строение окончательно не выяснено. Он представляет собой изомер р -ситостерина (СадНвоО) производные -/ -стерина плавятся при несколько более высокой температуре, чем соответствующие производные р -ряда (на 3—8°), и отличаются от последних несколько ббльшим отрицательным вращением (на [c.271]

Оппенауерподверг -/ -ситостерин окислительному расщепле-1шю до дегидроэпиандростерона и этим доказал, что строение и конфигурация стероидных колец у -стерина и его р -изомера одинаковы. [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология