Бензилбромид, из толуола

Свободнорадикальное бромирование толуола на свету или в присутствии перекиси бензоила приводит к бензилбромиду. Также бромируются обе метильные группы о-ксилола [c.382]

Во всех случаях, о которых шла речь выше, предполагалось, что соотношение альтернативных продуктов, образующихся в ходе реакции, например о-, м- и л-изомеров, определяется соотношением скоростей их образования, т. е. регулируется кинетически (см. разд. 2.2.3). Однако это не всегда наблюдается на практике. Например, при алкилировании по Фриделю — Крафтсу толуола (Ме — орго-лара-ориентант) бензилбромидом при 25 °С в присутствии ОаВгз (кислота Льюиса катализатор) найдено следующее соотношение изомеров [c.181]

Бензилбромид. 6 г толуола (1,2 мол.), 9,66 г 1Ч-бромсукцинимида (1,0 мол.), 50 жг свежеприготовленной перекиси бензоила и 10 мл четыреххлористого [c.604]

Влияние концентрации бензилбромида яа степень конверсии толуола и выход алкилбензолов при взаимодействии толуола и этилена Б стальном автоклаве при температуре 380° и давлении 55 атм в течение 2 часов приведено в табл. 28. [c.56]

С ростом концентрации бензилбромида степень конверсии толуола увеличивается, выход же алкилбензолов сначала растет, достигая максимума при содержании бензилбромида в ]еакционной смеси [c.57]

Влияние концентрации бензилбромида на конверсию толуола и выход алкилбензолов /174/ [c.57]

При гомогенном окислении толуола в статических условиях добавки бромистого водорода увеличивают скорость превраще- ния исходного углеводорода [37]. В ходе реакции наряду с бензойной кислотой образуются продукты бромирования в ядро и боковую цепь (бензилбромид, моно- и дибромфенолы), а также продукты деалкилирования (фенол, бензол), крекинга (этан, этилен) и глубокого окисления (вода, окислы углерода). Выход их приведен в табл. 1. [c.17]

При освещении смеси толуола с бромтрихлорметаном образуется преимущественно хлороформ и бензилбромид, а также в небольших количествах бромо-водород и гексахлорэтан. Объясните пути образования этих веществ [c.227]

Бромирование толуола Л -бромсукциннмидом в присутствии бензоилпероксида приводит к образованию с 64 % выходом бензилбромида, в то время как в его отсутствие получается преимущественно п-бромтолуол. Дайте объяснение наблюдаемым фактам. [c.235]

Показанные схемы механизмов, несмотря на их крайнюю упрощенность, позволяют, тем не менее, четко сформулировать условия, которые должны соблюдаться, если мы намерены получать при бромировании толуола избирательно либо бензилбромид (7), либо л-бромтолуол (8). В первом случае реакцию надо проводить при облучении, и реагенты не должны содержать примесей, способных вызвать образование бром-катиона (например, нельзя использовать без очистки толуол, хранившийся в железных бочках и содержащий следы ржавчины). Что касается ионного бромирования, приводящего к и-броотолуолу (8), то его лучше проводить в темноте, иначе почти неизбежно побочное образование продукта радикального замещения, бснзилбромида (7). [c.74]

В атмосфере азота нагревают при 80 °С в течение 1ч 5,10 г (30,0 ммоль) бензилбромида с 10,2 г (35,0 ммоль) три-н-бутилолово-дейтеридом 0-66 в присутствии 0,1 г (0,6 ммоль) азобисизобутиронитрила (АИБН) (инициатор радикальной реакции). После этого образовавшийся [а-О толуол отгоняют при обычном давлении, получая 2,30 г (82%) бесцветной жидкости с т. кип. 111 °С/760 мм рт. ст. [c.448]

Задача 26.9. Опишите простейшие химические пробы (если они существуют), которые помогут различить следующие соединения а) бромбензол н -гексилбромид) б) я-бром-толуол и бензилбромид в) хлорбензол и 1-хлоргексен-1 г) а-(п-бромфенил)этиловый спирт (п-ВгСвН4СН0НСНа) и п-бром-н-гексилбензол д) а-(п-хлорфенил)этиловын спирт и р-(я-хлорфеиил)этиловый спирт п-ОС Н.СИ СН,ОН). Укажите точно, что вы будете делать и что наблюдать. [c.806]

Алкилбензолы могут реагировать с галогенами двумя различными путями. В разд. 2.5.6 были уже рассмотрены ионные реакции. В радикальных реакциях стадия, определяющая природу продукта, почти всегда представляет собой отрыв атома, причем, как правило, более предпочтителен отрыв одновалентного атома, а не атомов высшей валентности. Так, этан реагирует с атомами хлора, образуя первоначально этильный радикал, а не атом водорода. Бензол не вступает в эту реакцию, поскольку связь С—Н имеет более выраженный 5-характер (С2ар2—Ни), чем в алкане, и вследствие высокой прочности связи Н° = 468,72 кДж/моль) отрыв водорода атомом хлора является сильно эндотермической реакцией (АЯ° = 37,7 кДж/моль). Так же как и в условиях ионной реакции, существует возможность присоединения к аренам и в том случае, когда генерируются радикалы. Например, хорошо известно присоединение хлора к бензолу. В результате образуется смесь изомеров один из них, так называемый 7-изомер ГХЦГ у 1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогексан), ранее широко исиользовался как инсектицид. Присоединение атомов хлора к кольцу, например в толуоле,— обратимый процесс, тогда как отрыв водорода — необратимый. Так, при фотохлорировании толуола образуется бензилхлорид, однако при низких температурах и высоких концентрациях хлора проходит в значительной степени присоединение к кольцу. Бромирование толуола при умеренном освещении или в присутствии пероксидов протекает эффективно и дает бензилбромид. Вследствие низкой энергии связи бензил — водород (/)Я° = 355,72 кДж/моль) отрыв водорода атомом хлора становится экзотермическим процессом (АЧ° = —75,3 кДж/моль). Исходя из энергии диссоциации связи (ОИ°), для образования бензильнОго радикала из толуола требуется на 79,5 кДж/моль меньше энергии, чем на образование метильного радикала из метана. [c.388]

Для цис- и транс-изомеров в результате реакции может образоваться равновесная смесь цис- и /пранс-аллильных бромидов [66]. При использовании N-бромсукцинимида легко осуш,ествляется бромирование в боковую цепь так, толуол дает бензилбромид с выходом 93% [67], а З-метил-4-метил-7-метоксикумарин дает 3-а-бромэтил-4-метил-7-ме-токсикумарин с выходом 60% [68]. [c.71]

Для гидроксилсодержащих аминокислот наиболее употребительны бенэильная и трет-бутильная защитные группы. Вое—SeriBzl)—ОН полунаются прямым алкилированием Вое—Ser—ОН бензилбромидом в присутствии натрия в жидком аммиаке или гидрида натрия в диметилформамиде (выход около 50%). Вое—Thr(Bzl)—ОН более труднодоступен, выход его в тех же условиях составляет лишь 10%. С таким же низким выходом О-бензил-треонин получают и при этерификации карбоксильной и гидроксильной групп бензиловым спиртом в присутствии п-толуол-сульфокислоты с последующим щелочным омылением сложного эфира. [c.134]

Бензол, Вга Толуол, Вгг Нитробензол, Вгг Бромбензолы, НВг Бензилбромид, бромтолуол, НВг Нитробромбензолы, НВг Bi металл., переходящий в процессе ции в В1Вгз 18° С. Ряд активности > Zn > Bi > Hg > d > Те [391] реак-Fe > [c.503]

В отдельных случаях выгодно готовить гомологи бензола с насыщенными боковыми цепями, получение которых удается хорошо, и с хорошими выходами по способу Фиттига. Это имеет место, когда алифатический бромид, как это было долгое время с бромистым н-амилом, трудно доступен в таких случаях лучше применять гриньяровский синтез, чем синтез Вюрца, при котором надо исходить из бензилбромида и м-бутилбромида (ср. с данными Шрамма [1096]). Гильман и Хек [1097] применяют в этом случае при реакции с магнийхлорбензилом не бромистый бутил, а бутил-л-толуол-сульфонат. [c.386]

Интересно отметить, что при бромированпи -нитротолуола до п-нитро-бензилбромида с успехом применяются в качестве катализаторов иод и ЗЬВгз с Ре—типичные катализаторы галоидирования в ядро. Действие хлора ка п-нитротолуол в присутствии РеСЬ + 5ЬС1з дает, однако, лишь 2-хлор-4-нигро-толуол [c.239]

В процессе окисления толуола в жидкой фазе применялись промотирующце добавки — бромистый водород, бромид кобальта, бромид аммония, бензилбромид и другие соли связанного брома в количестве 0,1—0,5 эквивалента брома на эквивалент металла. Добавка нескольких процентов углеводорода, смеси алифатических или алициклических углеводородов с температурой. кипения около 100°С ускоряет процесс окисления толуола на 10%. В качестве промоторов для солей кобальта рекомендуется использовать низшие кетоны, а также некоторые промежуточные продукты реакции, такие, как бензальдегид, бензилбензоат, бензиловый спирт или их смеси [23—26]. Добавка бензальдегида увеличивает скорость реакции и сокращает индукционный период, а добавка бензилбензоата полностью устраняет увеличение его концентрации и позволяет получить бензойную кислоту с более высоким выходом [27]. Положительное действие оказывали также добавки различных карбоновых кислот, в том числе бензойной кислоты — около 10% от веса загруженного толуола [28]. [c.226]

Свет влияет на процесс замещения. Так, Шрам (1885) заметил, что при действии брома на толуол в темноте образуется смесь орто- и пара-бромтолуолов Вг-СбН4-СНз, если же реакция происходит под действием прямого солнечного света, то образуется бензилбромид СеНэ-СНгВг. [c.366]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология