Гидратация и полярные группы

Стабильность гидрофильных золей. Стабильность гидрофильных золей обусловлена двумя факторами 1) гидратацией полярных групп, которую мы сейчас рассмотрели, и 2) С-потенциалом. Уже указывалась роль С-потенциала в стабильности гидрофобных золей. Те же соображения применимы и к стабильности гидрофильных золей. [c.280]

Влияние различных добавок на солюбилизацию обусловлено воздействием их на свойства мицелл (размер, форму, степень диссоциации и гидратации полярных групп). [c.84]

Водородные связи принимают участие в таких явлениях, как смачиваемость твердых поверхностей водой (гидрофильность поверхности), адсорбционные взаимодействия, гидратация полярных групп поверхностно-активных веществ и гидрофильных коллоидов. [c.103]

Вследствие гидратации полярных групп мицеллообразующих молекул (ионов) на поверхности мицелл имеется гидратная оболочка. Количество связанной воды на поверхности мицелл может быть определено на основании гидродинамических данных по вязкости, скорости диффузии, скорости седиментации в ультрацентрифуге. В последнее время получил распространение ультраакустический метод, основанный на измерении скорости распространения ультразвука в растворах ПАВ. [c.164]

На значение гидратации для устойчивости пен указывал А. А, Трапезников, а еще раньше Д. А. Талмуд, С точки зрения А, А. Трапезникова стабильность пены обусловливается гидратацией полярных групп молекул пенообразователя, что тормозит стекание жидкости в пленке пены. Сцепление концов углеводородных цепей, расположенных на межфазной поверхности со стороны газовой фазы, нужно лишь для обеспечения связности (цельности) адсорбционного слоя. При этом адсорбционный слой должен быть достаточно легкоподвижным и, следовательно, разреженным для того, чтобы разрывы, образующиеся в результате стекания жидкости в пленке, успевали своевременно залечиваться . Причиной разрушения пены А. А. Трапезников считает дегидратацию полярных групп адсорбционного слоя, наступающую вследствие непрерывного отсоса дисперсионной среды. В результате возникают сначала поверхностные, а затем и трехмерные агрегаты из молекул пенообразователя, не обладающие стабилизующим действием, и пленка в конце концов разрывается. [c.393]

Влияние температуры на ККМ. Это влияние имеет различный характер для ионогенных и неионогенных ПАВ. Повышение температуры в случае ионогенных ПАВ усиливает тепловое движение частиц, что препятствует их агрегации. В то же время интенсивное тепловое движение уменьшает гидратацию полярных групп ионов ПАВ, способствуя их объединению в мицеллы. В случае неионогенных ПАВ повышение температуры приводит к уменьшению ККМ. [c.444]

Следующим достаточно общим свойством ПАВ в водных растворах можно считать их смачивающее действие [9]. Как универсальный эффект оно проявляется уже в самой поверхностной активности — в понижении поверхностного натяжения воды на границе с воздухом, что всегда вызывает повышение смачивания. Однако большое значение в изменениях смачивания под влиянием ПАВ имеет характер его адсорбции на смачиваемой водою твердой поверхности и специфические особенности соответствующего адсорбционного слоя. В отличив от границ раздела вода/масло или вода/воздух (пар), для которых ориентация адсорбирующихся молекул ПАВ однозначно определяется гидратацией полярной группы в водной фазе, для границы раздела твердое тело/вода такая нормальная ориентация не оказывается обязательной [10]. Если энергия связи полярной группы на соответствующих атомах (ионах) твердой поверхности [c.12]

Рл — Фс -где — энергия гидратации полярной группы [c.51]

При сольватации активность растворителя вблизи от макромолекулы ВМС понижается по сравнению с активностью чистого растворителя. Например, при гидратации полярные группы ВМС (например, функциональные группы белковой молекулы) взаимодействуют с диполями воды с образованием водородных связей. В то же время молекулы воды не взаимодействуют с остальной частью ВМС, которая не содержит функциональных групп. Гидратный слой поэтому располагается по макромолекуле островками . [c.352]

Иная картина наблюдается при адсорбции на той же поверхности раздела фаз маслорастворимых ПАВ, растворенных в жидкой углеводородной фазе. В этих условиях увеличение длины цепи молекул ПАВ приводит лишь к слабому падению их поверхностной активности, что связано с небольшим увеличением растворимости ПАВ в углеводородной среде по мере увеличения длины цепи молекул. Энергетика адсорбции ПАВ из углеводородной среды на границе раздела вода — масло определяется гидратацией полярных групп при их выходе из углеводородной фазы на межфазную поверхность. [c.88]

Существует ряд попыток охарактеризовать единым числом ГЛБ соотношение развитости полярной и неполярной частей молекул ПАВ, связать с помощью этой величины свойства молекул ПАВ с особенностями стабилизируемых ими эмульсий . Использовались, например, такие параметры, как число оксиэтиленовых групп в молекулах неионогенных ПАВ, теплота гидратации полярных групп, хроматографические характеристики молекул ПАВ и др. Значения ГЛБ для молекул ПАВ могут быть, в частности, определены аддитивным сложением эм- [c.286]

Снижение ТЗ обратных эмульсий по сравнению с ТЗ выбранных для их приготовления водных фаз объясняется малым размером глобул и гидратацией полярными группами ПАВ межфазного слоя части молекул водной фазы. Сохранение подвижности эмульсиями, содержащими, например, 1-молярные растворы электролитов, при температуре минус 15 С можно, по нашему мнению, объяснить также частичным образованием кристаллов пресного льда в глобулах водной фазы, в то время как основной объем глобул заполняется раствором электролитов с увеличивающейся [c.101]

Вследствие сильной гидратации полярных групп можно предположить. [c.266]

Естественно, что молекулы с несколькими симметрично расположенными полярными группами (например, дикарбо-новые кислоты и их эфиры) сохраняют горизонтальную ориентацию в адсорбционных слоях вплоть до их насыщения (Таубман). В этом случае коэффициент правила Траубе уменьшается с 3,5 до 2,6, а площадь, занимаемая молекулой, возрастает с увеличением длины цепи. Таубман также показал необходимость учета гидратации полярных групп в адсорбционном слое, что заметно увеличивает собственные размеры молекул. [c.86]

Трехмерная пространственная сетка ионитовых смол представляет собой неактивную матрицу, с которой связаны полярные группы. Последние и обеспечивают реакционную способность смолы. При соприкосновении ионита с водой происходит гидратация полярных групп и как результат ее — набухание смолы. Проникновение воды в фазу сорбента вызывает диссоциацию полярных групп. Благодаря этому подвижные ноны получают возможность легко перемещаться от одной активной группы к другой во всем объеме частиц. [c.42]

Влияние температуры на ККМ проявляется по-разному для ионогенных и неионогенных ПАВ. Вообще повышение температуры затрудняет образование мицелл вследствие возрастания дезагрегирующего влияния теплового движения молекул. Вместе с тем с увеличением интенсивности теплового движения уменьшается гидратация полярных групп молекул (ионов) ПАВ, что, напротив, способствует мицеллообразованию. Поэтому характер влияния температуры на процесс мицеллообразования зависит от того, какой из указанных факторов будет преобладать. [c.118]

Белки вследствие их сильнополярного характера не растворяются в органических растворителях. В водо растворимость минимальна при изоэлектрической точке и увеличивается как в кислой, так и в основной областях. Многие белки нерастворимы нри изоэлектрической точке, другие оседают при действии минимальных количеств электролитов. Не только небольшие примеси кислот или оснований, но и малые количества нейтральных электролитов увеличивают растворимость белков (см. глобулины), вероятно, вследствие образования ионных пар с белками. Растворимость белков в воде обусловлена сольватацией групп С00 и НН , несущих ионный заряд. Сольватация (гидратация) полярных групп объясняет высокое содержание воды (30—60 % от их веса) в чистых и даже в кристаллических белках. Фибриллярные белки, как, например, желатина, сильно набухают до растворения и образуют при охлаждении типичные эластичные гели (студни). [c.434]

Гидратация ионов обусловлена ориентацией дипольных молекул воды в электрическом поле иона, а гидратация полярных групп (в молекулах неэлектролитов и полимеров) ориентацией молекул воды в результате взаимодействия диполей и образования водородных связей. [c.154]

Понижение гидратации ионов ПАВ также может быть причиной большего уменьшения свободной энергии адсорбции из раствора 129]. Однако в разбавленных растворах ионных ПАВ гидратация полярных групп практически не зависит от длины радикала иона. Величина (—А/ а,р) и константа адсорбционного равновесия связаны термодинамическим соотношением [c.34]

Накагава и Курияма [5] предложили теорию ассоциации молекул неионогенных ПАВ, в которой основным фактором, препятствующим ассоциации молекул, является теплота гидратации полярных групп и конформационные изменения энтропии гибкой гидрофильной цепи молекулы ПАВ. [c.18]

Температура стеклования гидрофильных волокон снижается вследствие гидратации полярных групп и ослабления межмолекулярных взаимодействий. [c.109]

Природные белки, как правило, принимают термодинамически наиболее выгодную конформацию, энергия которой оказывается минимальной с учетом ряда пространственных взаимодействий — сил ван-дер-ваальса, гидрофобного притяжения (возникающего в первую очередь между ароматическими ядрами, а также алифатическими углеводородными радикалами), образования водородных связей, гидратации полярных групп, электростатического притяжения или отталкивания заряженных групп большую роль в создании третичной структуры играет и замыкание дисульфидных мостиков между остатками цистеина (рис. 11.4) [17]. [c.412]

Операция отделения гидратированных ионов с прилегающей к ним гидратной оболочкой от остальной массы растворителя представляется наиболее легко осуществимой при использовании в качестве электролитов ионитовых смол. Последние являются нерастворимыми высокомолекулярными кислотами или основаниями, способными к набуханию [8]. Набухание ионитов в воде происходит за счет гидратации полярных групп и их противоионов [9]. Следовательно, процесс набухания ионитовых смол, особенно его начальную стадию, в первом приближении можно рассматривать как процесс растворения, распространяя некоторые закономерности последнего на процесс набухания ионитов. Этот процесс, веро- [c.101]

Таким образом, влияние воды и полярных растворителей на физическую адсорбцию ПАВ одинаково и обусловлено аналогичными процессами конкурентной адсорбции молекул воды и ПАВ и гидратацией полярных групп ПАВ. [c.38]

Влияние температуры на ККМ определяется взаимодействием различных факторов, и характер его различен в случаях ионогенных и неионогенных ПАВ. Вообще повышение температуры должно затруднять образование мицелл вследствие возрастания дезагрегирующего влияния тепл-лзого движения молекул. Вместе с тем с увеличением интенсивности теплового движения уменьшается гидратация полярных групп молекул (ионов) ПАВ, что, напротив, способствует мицеллообразованию. Важную роль играют структурные изменения воды при нагревании. Повышение температуры вызывает разупорядоч.ение. воды, а это означает, что уги.1Н-вается стремление воды избавиться от гидрофобных частиц (радикалов молекул ПАВ), которые, как уже отмеча- [c.66]

Приращение проницаемости как мера водопогло-щения Солюбилизация и гидратация полярных групп [c.797]

СОМ с широким распределением частиц по размерам. Сравнительно гомогенную дисперсию липосом можно получать, пропуская их через фильтры с определенным размером пор. Способность фосфолипидов к диспергированию в водной среде с образованием липосом зависит от температуры фазового перехода липида. Так, липосомы легко получаются из ненасыщенных фосфолипидов, которые при обычных температурах находятся а жидкокристаллическом состоянии. В то же время фосфолипиды с насыщенными жирнокислотными остатками образуют липосомы только при температурах, превышающих температуру их фазового перехода. Существенную роль играет также природа полярной группы фосфолипида. Например, фосфатидилэтаиоламин не дает замкнутых бислоев при диспергировании в солеаых растворах при нейтральных pH. Это объясняется слабой гидратацией полярных групп фосфатидилэтаноламина вследствие образования солевой саязи между аминогруппами и фосфатными группами соседних молекул. Однако липосомы удается получить, если диспергирование фосфатидилэтаноламина проводить в растворах с низкой ионной силой и при аысоких значениях pH или диспергировать фосфатидилэтаиоламин в смеси с фосфатидилхолином. [c.576]

Так, в случае полимеризации алкилакрилатов, когда суммарная энергия межмолекулярного взаимодействия больше энергии гидратации полярных групп (например, концевых групп, образующихся при инициировании водорастворимыми перекисями), макромолекулы. приобретают скрученную конформацию, ориентируясь полярными группами на границе с водной фазой, что приводит к глобулярной ( юрме -первичных структур. Аналогичная картина имеет место и при сополимеризации алкилакрилатов с метакриловой кислотой. При этом карбоксильные группы ориентируются на границе раздела с водной фазой. При формировании пленки достигается большее межмолекулярное взаимодействие за счет водородных связей но сравнению с пленками, полученными из растворов тех же полимеров, в которых эти группы располагаются менее ориентированно. [c.148]

Сольватацией называется такое взаимодействие растворенного вещества с растворителем, которое приводит к более низкой активности растворителя вблизи частиц растворенного вещества по сравнению с чистым растворителем. В случае водных растворов сольватация называется гидратацией. Гидратация ионов обусловлена ориентацией дипольных молекул воды в электрическом поле иона, а гидратация полярных групп — в молекулах неэлектролитов и полимеров— ориентацией молекул воды в результате взаимодействия диполей и образования водородных связей. В гидратном слое молекулы воды располагаются более упорядоченным образом, но остаются химически неизмененными, чем гидратация отличается от химического соединения с водой окислов металлов и ангидридов кислот. Благодаря постепенному падению энергии связи растворенного вещества с растворителем (по мере удаления от молекулы растворенного вещества), сольватный слой имеет несколько диффузный характер, но в основном энергия взаимодействия и наибольшее падение активности растворителя сосредоточены в первом молекулярном слое. Растворитель в сольватной оболочке обладает, меньшей упругостью пара, меньшей растворяющей способностью, меньшей диэлектрической постоянной, меньшей сжимаемостью, он труднее вымораживается, обладает большей плотностью и т.,д. изменение любого из этих свойств раствора может быть использовано для определения величины сольватации. Наиболее прямой метод измерения сольватации состоит в установлении теплового эффекта поглощения навеской полимера определенного количества растворителя из смеси последнего с инертной к полимеру жидкостью например, Каргин и Папков определили, что сольватация нитроцеллюлозы в ацетоне и пиридине составляет около 1 молекулы растворителя на одну полярную группу — ОМОг полимера (табл. 15). Думанский и Некряч определили гидратацию ряда полимеров по теплоте смачивания (см. стр. 78), в частности, для крахмала найдено, что на глюкозный остаток приходится 3 молекулы связанной воды. Думанский установил также, что связывание воды самыми различными веществами происходит с тепловым [c.173]

В развитии этой теории А.Б. Таубманом отмечается, что вследствие сольватации углеводородных цепей неполярной фазой, также из-за гидратации полярных групп эти молекулы ПАВ не могут приблизиться друг к другу и находятся как бы в газообразном состоянии. Таким образом, создается ли-нослой, объясняющий двухструктурное строение поверхностного слоя высококонцентрированных эмульсий. Роль бронирующего слоя играет эмульсия высокой дисперсности и прочности, превышающей прочность самих адсорбционных слоев ПАВ. Отмечается, что в некоторых случаях эти пленки обладают настолько прочной гелеобразной структурой, что могут быть механически извлечены с межфазной поверхности без нарушения их прочности. С позиций теории структурно-механического барьера в оптимальном случае возможно получение пленок, свойства которых будут близки к свойствам твердого тела, т.е. в принципе возможно создание полностью термодинамически устойчивой эмульсии, дисперсная фаза которой будет представлена в виде микрокорпускул. [c.54]

Изменение формы молекул и подвижности цепей полимеров также существенно влияет на вязкость их растворов. Это следует, в частности, из указанного выше влияния асимметрии частиц на вязкость. Электролиты и особенно ион Н+ и 0Н , изменяя взаимодействие и гидратацию полярных групп молекул некоторых высокомолекулярных соединений (белки, полиэлектро-литы), приводят к изменению формы их молекул в растворах, что соответственно отражается на вязкости. [c.216]

В теории ассоциации молекул неионогенных ПАВ, развитой Накагавой и Куриямой [8], показано, что величина теплоты гидратации полярных групп и изменения энтропии гибких гидрофильных цепей молекул неионогенных ПАВ, обусловленные их конфигурацией в мицеллах, также могут быть существенными причинами, ограничивающими ассоциацию молекул. [c.19]

Прежде было много споров о причине набухания белков. Правильный взгляд, повиДикому, заключается в том, что начальное нзоэлектрическое набухание является просто гидратацией полярных групп белка плюс осмотическое давление, происходящее только от самого белка. Добавочное набухание, возникающее при изменении pH, может быть хорошо объяснено на основе теории Проктера и Вильсона. Когда pH геля сдвинуто от его 25 Бу [c.385]