Накопитель сигналов

Стабильность показывает, насколько постоянным во времени остается магнитное поле спектрометра, поскольку от этого показателя зависит постоянство (воспроизводимость) положений отдельных сигналов в спектре. Для определения стабильности записывают спектр какого-либо соединения, дающего узкие линии, через некоторые промежутки времени и находят смещение этих линий. Стабильность приобретает особо важное значение при использовании накопителя сигналов, когда в течение нескольких часов дрейф поля или частоты прибора должен быть значительно меньше полуширины спектральной линии. [c.40]

Второй период развития спектроскопии ЯМР С характеризуется применением накопителей сигналов и метода гетероядерного двойного резонанса. Накопители сигналов для усреднения по времеии стали применяться после того, как спектрометры были оснащены системой стабилизации отношения поле/частота. Более того, введение широкополосной спиновой развязки от протонов привело к повышению интенсивности вследствие коллапса спиновых мультиплетов и за счет ядер- ного эффекта Оверхаузера, что иллюстрируют спектры пиридина, показанные на рис. X. 6. [c.386]

Как видно из уравнений (1) и (2), для вычисления коэффициента самодиффузии необходимо определить зависимость амплитуды спинового эха от O или g. На основании того что пМ линейно зависит от из полулогарифмического графика зависимости легко определить величину D. В наших опытах коэффициенты самодиффузии (КСД) адсорбированных молекул определялись из зависимости амплитуды спинового эха от ширины o градиентного импульса [1, 2], а величина Д рассматривалась как независимая переменная. Времена наблюдения составляли 1—3 мс при использовании методики первичного эха и 3—100 мс в методике стимулированного эха. Практически во всех опытах использовался накопитель сигналов типа EMG-666 (Венгрия) и определялись средние значения из 16—128 сигналов амплитуды спинового эха, что существенно повышало точность [c.122]

Выявление сложной структуры сигналов является важной и ответственной частью расшифровки спектра ЯМР. Дублетный сигнал иногда трудно отличить от двух близко расположенных синглетов одинаковой интенсивности. При этом надо учитывать, что возникновение дублета может быть следствием спин-спинового взаимодействия не только с соседним протоном, но и с магнитным ядром другого элемента, имеющим спин V2 (фтор). При возникновении дублета от спин-спинового взаимодействия с протоном сигнал последнего будет также расщеплен (с тем же расстоянием между линиями тонкой структуры), и он должен быть обязательно опознан для подтверждения дублетной природа близко расположенных линий. Опознание мультиплетов в спектрах первого порядка не вызывает особых затруднений, но надо учитывать, что крайние линии мультиплетов могут сливаться с шумами нулевой линии, и фактическое число линий в тонкой структуре может быть больше кажущегося. В сомнительных случаях следует повторить запись слабых мультиплетов на повышенной чувствительности прибора или использовать накопитель сигналов. [c.82]

Накопитель сигналов представляет собой систему запоминания и суммирования сигналов ядерного резонанса и служит для усиления очень слабых сигналов, не выходящих за пределы шума прибора. При многократном прохождении спектра случайные шумы не совпадают по амплитуде и при суммировании усредняются, в то время как сигналы (даже очень слабые) накапливаются и, таким образом, выходят за пределы шума. При запоминании спектра п раз этим путем можно достигнуть п-кратного улучшения отношения сигнал/шум. [c.43]

Накопитель сигналов может успешно применяться лишь с высокостабильными спектрометрами, не требующими частой подстройки. На рис. 1-17 приведен спектр природного продукта — витамина Е (а-токоферола) в растворе сероуглерода при концентрации 1,2 10 М (0,2 мг вещества в 0,4 мл СЗа). Спектр снимался на приборе фирмы Вариан , работающем на частоте 100 Мгц. В течение 15 ч было произведено 200 сканирований с запоминанием сигнала, что [c.43]

Спектры, снятые с применением накопителя сигналов, индексируются символом Н. [c.52]

Если соединения плохо растворимы или если они доступны лишь в малых количествах, желательно, чтобы спектрометр был снабжен накопителем сигналов, или компьютером для усреднения по времени. Использование этих приставок включает многократное сканирование спектра. Информация, поступающая с прибора, накапливается в памяти приставки, причем когерентные сигналы усиливаются, а некогерентные (шум) усредняются. Результирующее увеличение отношения сигнал— шум равно корню квадратному из числа прохождений, и, следовательно, в результате многократного прохождения спектра достигается увеличение этого отношения. Накопленный спектр можно вынести на экран осциллографа, а затем записать самописцем спектрометра. Этот метод [5] имеет исключительно важное значение при изучении магнитных ядер, содержание которых очень мало и (или) сигналы которых малоинтенсивны, т. е., в частности, при изучении ядер [c.389]

С практической точки зрения наиболее важно получить спектр поглощения с достаточно хорошим разрешением. Для этого при измерениях ЯМР с непрерывно изменяющейся частотой усредняют спектры, полученные за длительный промежуток времени, с помощью накопителя сигналов, называемого компьютером среднего сигнала. Идея метода состоит в постепенном избавлении от шумовых сигналов, которые взаимно уничтожаются по мере увеличения количества усредняемых спектров. После N сканирований шум уменьшается bN раз, т.е. 100 сканирований могут увеличить отношение сигнал/шум в 10 раз по сравнению с однократным сканированием. Однако время, необходимое для проведения одного сканирования, зависит также от разрешения, которое хотят получить. Например, при разрешении в 1 Гц для снятия одного спектра шириной 10 Гц нужно — 10 с. Таким образом, чтобы провести несколько сканирований для накопления спектров, требуется довольно много времени. [c.149]

JTpH обычных способах записи спектров ЯМР (на стационарных спектрометрах с полевой или частотной разверткой) использование ЭВМ для накопления спектров и улучшения чувствительности прибора мало эффективно из-за большой длительности снятия спектра. Действительно, одна развертка спектра в среднем занимает одну минуту. Это значит, что для улучшения отношения сигнал/шум в 10 раз нужно было бы совершить 100 разверток спектра, т. е. затратить 100 минут, причем за все это время магнитное поле спектрометра не должно сместиться на расстояние более половины ширины сигнала ЯМР, иначе процесс накопления спектров теряет всякий смысл. Выполнить это условие очень трудно и не всегда возможно. Поэтому накопители сигналов ЯМР имели ограниченное применение до тех пор, пока не появился путь радикального ускорения снятия отдельных neKTpogJ (см. Импульсные спектрометры и принципы Фурье-спектроскопии ), [c.47]

Наиб, распространены спектрофотометрич. и спектрографич. методы регистрации. Для регистрации кинетики пропускания, т е. изменения во времени поглощения света образцом, используют непрерывный или модулированный (для повыщения яркости во время измерения) источник зондирующего света и монохроматор в сочетании с фотоумножителем и импульсным осциллографом или накопителем сигналов (для улучшения отношения сигнал шум при многократном повторении эксперимента), либо электронно-оптич. преобразователем с временной разверткой. Измеряя кинетику пропускания при разл. длинах волн зондирующего света, можно построить по точкам спектры поглощения промежут. продуктов фотохим. р-ции с разл. временами жизни. Для непосредств. регистрации спектров поглощения, что особенно важно в случае узких линий поглощения продуктов, напр, в газовой или твердой фазе, используют импульсные источники света с непрерывнь№< спектром в сочетании со спектрографом и фотопластинкой (или фотоэлектрич. устройством). Используют также нано- и пикосекундные импульсы зондирующего света, синхронизированные с возбуждающим лазерньпи импульсом их создают с помощью разл. преобразователей частоты исходного лазерного импульса и оптич. линий задержки. Измеряя спектры пропускания при разл. временах задержки, можно исследовать кинетику образования и гибели промежут продуктов. Спектрофотометрич. метод, как правило, обладает значительно более высокой чувствительностью, чем спектрографический, позволяя измерять изменение поглощения до 10 Для регистрации промежут продуктов используют также методы люминесценции, кондуктометрии, ЭПР, масс-спектрометрии и др. [c.220]

Рассматриваемые методы, конечно, имеют ограничения. Так, например, масс-спектр зависит от степени летучести и термической устойчивости веществ. Тем не менее масс-спектры были получены для многих соединений с большим молекулярным весом — стероидов, терпеноидов, пептидов, полисахаридов и алкалоидов — при введении образца вблизи ионизационного пучка. Спектрометрия ядерного магнитного резонанса лимитируется растворимостью. Однако доступность многих дейтерированных растворителей и совершенствование микроЗлТ-пул, накопители сигналов и фурье-преобразование (гл. 4) позволяют получать адекватные спектры ЯМР и в разбавленных растворах. [c.14]

НОГО объема и, кроме того, применять другие методы повышения чувствительности, например накопитель. Сигналы С наблюдаются лучше при подавлении расщепления, обусловленного протонами. При использовании метода шумовой модуляции накладьшается насыщающее радиочастотное поле с таким широким интервалом частот, что подавляется взаимодействие ядер С сразу со всеми протонами. При этом проявляется эффект Оверхаузера, который вызывает дополнительное усиление сигналов С. Как уже упоминалось, время спин-решеточной релаксации ядер С иногда так велико (несколько минут), что необходимо работать с большой скоростью развертки во избежание насыщения. [c.152]

Помимо варианта спектроскопии ДЯМР, спектрометр может быть использован как аналитический прибор, регистрирующий изменение концентраций реагирующих веществ по мере прохождения химической реакции. При этом особенно ярко проявляется наглядность метода, часто позволяющего проследить за всеми или за большей частью молекул, участвующих в реакции. При работе в стационарном режиме метод применим для исследования химических реакций, полупериод протекания которых не превышает время записи спектра, т. е. примерно, 1 мин. Еще одно ограничение данного варианта метода — необходимость работы с достаточно концентрированными (не менее 5 вес. %) растворами. Использование накопителей сигналов позволяет получить выигрыш в чувствительности, пропорциональный ]/ п, где п — число прохождений, но приводит к большому проигрышу во времени, пропорциональному числу прохождений, что явно малопригодно для исследования относительно быстрых реакций. [c.239]

Величину Мп рассчитывали по площадям сигналов протонов МН- и <СНз)2-групп применение накопителя сигналов позволяет определять Мп до 50 ООО. Анализ правильности и воспроизводимости результатов определения состава и длиньь полиэфирного фрагмента в полиэфируретанах проведен в работе [11]. Исследовались полиэфируретаны на основе полибутиленадипината и МДИ или ТДИ, имеющие концевые гидроксильные группы. Длина полиэфирного фрагмента рассчитывалась по сигналам метиленовых протонов остатков бутандиола-1,4, находящихся на концах полиэфирного блока -СНг -ОН и -СНг -0-С (О) -Ш-. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология