Бутадиен чистота мономера

Производство мономеров — важнейшая стадия схемы получения синтетических полимеров. К числу мономеров, наиболее широко используемых в промышленности синтетического каучука, относятся бутадиен-1,3, изобутилен, изопрен, стирол, а-метилсти-рол, акрилонитрил, хлоропрен. Одним из основных требований, предъявляемых к мономерам, является их чистота. Высокая степень очистки достигается ректификацией. При этом основной продукт выделяется из углеводородной смеси, а в кубовой части ректификационных колонн концентрируются высококипяш,ие соединения. [c.7]

Процессы стереоспецифической полимеризации в растворе требуют применения исходных веществ высокой степени чистоты. Содержание основного вещества в бутадиене составляет не ниже 99 /о (масс.). Содержание таких примесей, как простые эфиры, ацетиленовые углеводороды, циклопентадиен, карбонильные, серу-и азотсодержащие соединения строго регламентируется. Непосредственно перед использованием мономер освобождают от ингибитора и подвергают азеотропной осушке. [c.184]

Таблица 3. Требования к чистоте мономеров при синтезе бутадиен-стирольных каучуков (в % по массе)

Качество мономера. Для полимеризации требуется бутадиен высокой степени чистоты. Примеси кислорода, оксида и диоксида углерода, аминов, эфиров, непредельных соединений и влаги отрицательно отражаются на процессе полимеризации, структуре полимера и качестве получаемого каучука — см. раздел 2.5. [c.171]

Напомним, что диеновые мономеры для синтеза каучука (бутадиен и изопрен) получаются преимущественно методом дегидрирования парафиновых и олефиновых углеводородов (стр. 141). Эти мономеры должны отличаться высокой степенью чистоты, что особенно важно для процессов стереоспецифической полимеризации (стр. 419 и сл.). [c.482]

Скорость полимеризации и свойства каучука зависят от равномерности распределения натрия в массе бутадиена, величины поверхности его соприкосновения с бутадиеном, чистоты мономера, давления и температуры. Строгая регулировка температуры тем более важна, что после возникновения первичных активных центров процесс полимеризации затем идет с выделением тепла. Повышение температуры сверх оптимальной приводит к получению полимеров с малым молекулярным весом. Поэтому необходимо отводить тепло из реакционной массы. При блочном способе полимеризации молекулярный вес, да и другие свойства получаемого каучука весьма неоднородны. После окончания полимеризации непрореагировавший мономер и другие оставшиеся продукты удаляют из автоклава. Затем в автоклав подают азот и выгружают каучук. [c.591]

Использование литийорганических соединений для получения бутадиен-стирольных сополимеров определяет повышение требования к чистоте мономеров. Требуемый состав стирола представлен ниже (в масс. %) [c.279]

Требования к чистоте мономеров, используемых для получения эмульсионных бутадиен-стирольных каучуков, приведены ниже (в масс. %) [c.346]

Для получения высокомолекулярных соединений нужны исходные мономеры — простые, доступные органические соединения, способные превращаться в полимеры. Мономерами служат прежде всего непредельные углеводороды с одной и двумя двойными связями (этилен, пропилен, бутилены, бутадиен, изопрен). Эти углеводороды образуются при различных способах переработки нефтепродуктов, в частности при их пиролизе и крекинге. При этом имеющиеся ресурсы простейших олефинов во много раз превышают потребности химической промышленности. Однако при получении сырья для синтетических материалов необходимо преодолевать немалые технические трудности, которые порождаются главным образом тем, что для производства высококачественных полимерных материалов нужны мономеры высокой чистоты. [c.328]

Б производстве товарных латексов используется широкий ассортимент мономеров при сравнительно небольшом объеме производства. Основными мономерами при получении бутадиен-стирольных латексов являются бутадиен и стирол (почти не применяется а-метилстирол). Стирол в производстве товарных латексов должен использоваться чистотой не менее 99,6—99,8%. [c.266]

В зависимости от назначения каучука при сополимеризации используют различное количество стирола или а-метилстирола. Мономеры должны иметь высокую степень чистоты (бутадиен — не менее 98%, стирол или а-метилстирол — не менее 99,6% и не содержать примесей, влияющих на свойства каучуков (ацетилен) или ингибирующих полимеризацию (пентадиен-1,4, димер бутадиена). [c.585]

Требования, предъявляемые к чистоте бутадиена, зависят от процесса полимеризации, для которого он предназначен. Так, в процессах эмульсионной полимеризации (например, при производстве бутадиен-стирольных каучуков) и в процессах полимеризации в массе (жидкофазной и газофазной при производстве каучука СКБ) возможно использование мономера меньшей степени чистоты, чем в процессе стереоспецифической полимеризации. В последнем случае требуется, чтобы мономер был почти 100%-ной чистоты. Для доведения концентрации бутадиена-ректификата до содержания основного вещества 99,5—99,8 вес. %> необходимы дополнительные операции концентрирования мономера и очистки его от примесей. [c.43]

В последние годы был разработан и внедрен в промышленную практику ряд новых процессов выделения бутадиена из смесей углеводородов С4 способом двухступенчатой экстрактивной ректификации. Процессы позволяют выделять бутадиен высокой концентрации и чистоты, удовлетворяющий требованиям, предъявляемым к мономеру в производстве стереорегулярных каучуков. Новые процессы, основанные на принципе двухступенчатой экстрактивной ректификации, дают возможность удалять ацетиленовые соединения из бутадиена наиболее эффективным способом. В этих процессах осуществляется экстрактивная ректификация, при которой бутадиен отбирается в качестве верхнего, а ацетиленовые углеводороды С4 — в качестве нижнего продукта. Роль разделяющего агента обычно выполняет тот же экстрагент, с помощью которого осуществляется отделение бутадиена от бутанов и бутиленов, обычно предшествующее очистке от ацетиленовых соединений. Таким образом, из технологической схемы исключается стадия очистки смеси углеводородов С4 от примесей высших ацетиленовых соединений и получается бутадиен с чистотой, удовлетворяющей строгим требованиям стереоспецифической полимеризации. [c.129]

Мономеры, выделенные методами экстрактивной и азеотропной ректификации или хемосорбции, еще не обладают той степенью чистоты, какая необходима при синтезе каучуков стереорегулярного строения. Бутадиен и изопрен должны быть при этом почти 100%-ной чистоты. Концентрирование их до 99,5—99,8% с одновременной очисткой от ряда примесей обычными методами выделения очень затруднительно. Поскольку примеси имеют точки кипения, близкие к точкам кипения мономеров, то для удаления их требуется дополнительная химическая обработка. Однако применение химических методов для очистки от примесей, содержащихся в мономерах и препятствующих их полимеризации, как правило, представляется нежелательным из-за неизбежного при этом контакта с трудно отделимыми реагентами. [c.136]

Действие примесей в мономере, растворителе и компонентах каталитического комплекса аналогично их влиянию на полимеризацию изопрена при получении СКИ-3. При полимеризации используется бутадиен высокой степени чистоты (содержание основного вещества 99,6—99,0 масс. %). Количество примесей в бутадиене не должно превышать следующих значений (в масс. %) [c.271]

Высокой чистоты мономеры, т. е. изопрен и бутадиен, должны содержать не менее 90 мол. % чистого мономера. Ацетилен и другие ненасыщенные соединения связывают катализатор и снижают молекулярный вес полимера. Ингибиторы, подобные третга-бутилкатехину, содержащемуся, 1<ак правило, в мономерах, должны быть удалены до начала полимеризации. [c.251]

Основное количество бутадиен-стирольных каучуков производится при 5 "С (пизкотемпературпые каучуки), пекоторые марки получают при 50 °С (высокотемпературные каучуки). В нашей стране вместо стирола широко используют а-метилстирол. Требования к чистоте мономеров приведены ниже, % (масс.) [c.87]

Бирд и Хал [157] разработали полярографический метод определения акрилонитрила в присутствии бутадиена для контроля производства бутадиен-акрилонитрильного сополимера. Акрилонитрил определяли в воде, воздухе, бутадиене, а также в самом мономере для контроля его чистоты (фон — раствор иодида тетрабутиламмония в смеси спирта с водой 1/2 = =—2,05 В). Метод имеет значительные преимущества в завод- [c.113]

Бутадиен, применяемый для сополимеризации с целью получения синтетических каучуков, должен иметь степень чистоты, равную 98,5%. Исследование влияния различных загрязнений, обычно содержащихся в бутадиене [34], показало, что присутствие 0,1—1,0% ацетальдегида, пропилена, аллена, изопрена и этилаце-тилена не влияет на полимеризацию бутадиена, в то время как более высокие концентрации этих соединений вызывают заметное понижение степени превращения мономера в полимер. Бутилены и пен-тены с прямой цепью вызывают замедление полимеризации даже при концентрации 1%. Превращение бутадиена в полимер резко понижается пентадиеном-1,4 и несколько менее заметно 1-винил-Д -циклогексеном. Присутствие более 1% винилацетилена не влияет на скорость полимеризации, но вызывает образование поперечных связех в полимере, причем получается продукт, содержащий гель, не растворимый в бензоле . [c.36]

Для получения дивинила высокой степени чистоты из циклогексена последний пропускают над сплавом никеля, железа и хрома, негретым до температуры красного каления. Газы крекинга проходят через обратный холодильник Д1Я конденсации содержащегося в них циклогексена. Газообразная часть конденсируется в приемнике, охлаждаемом смесью углекислоты, хлороформа и чстыреххлористого водорода. Сырой дивинил для очистки частично перегоняют во второй охлаждаемый приемник. Из дистиллата получают тетрабромид бутака, который перекристаллнзовывают и переводят в бутадиен действием порошкообразного цинка в спиртовом растворе. Этим методом можно-получить весьма чистый мономер с 65—75% выходом. [c.143]

Основными мономерами синтетических каучуков общего назначения являются бутадиен, изопрен, стирол и а-метилстирол. Они получаются дегидрированием соответствующих углеводородов, которые содержатся в нефтезаводских газах, попутных газах, нефтяных дистиллятах, газовом бензине или получаются синтетачески, как, например этилбензол и изо-пропилбензол. Кроме того, для каучуков общего назначения требуются этилен и пропилен высокой чистоты. Изобутилен применяется для синтеза бутилкаучука и полиизобутилена. [c.177]

В меньших масштабах у нас выпускаются так называемые карбоксилатные латексы. Кроме неагрессивных бутадиена и стирола, в качестве третьего мономера здесь используется метакриловая кислота. Эта кислота обладает некоторой коррозионной активностью, как это вид-но из табл. 17.9—17.12, где показана скорость коррозии металлов в этой и других средах, применяемых в производстве карбоксилатных бутадиен-стирольных и бутадиен-нитрильных латексов. Из приведенных экспериментальных данных следует, что удовлетворительной коррозионной стойкостью в большинстве производственных сред обладают хромистые стали типа 1X13, 2X13. Однако стремление к чистоте получаемых латексов [c.335]

Кроме указанных работ, полярография акрилонитрила в диметилформамиде исследовалась также Гороховской и Геллер [94], которые в качестве фона применили раствор иодида тетраметиламмония. Баржейн [95] также изучил полярографическое поведение а-этиленовых нитрилов. Спилейн [96] на фоне 0,1 М водного раствора иодида тетраметиламмония определил для метакрило-нитрила 1/2 = —2,07 в (относительно нас. к. э.). Бирд и Хел [70] разработали полярографический метод определения акрилонитрила в присутствии бутадиена и применили его в качестве метода контроля в производстве бутадиен-акрилонитрильного сополимера. Определения акрилонитрила производили в воде, в воздухе, в бутадиене, а также в самом мономере для контроля его чистоты (фон — раствор иодида тетраметиламмония в смеси спирта с водой 1/2 = —2,05 в). Авторы указывают на значительное преимущество полярографического метода определения акрилонитрила в заводском контроле по сравнению с более продолжительным и трудоем-ким методом гидролиза. [c.74]

Полярографические волны для этого мономера получилп также Штаккельберг [14] (Я. = — 1,98 в на фоне 0,05 н. N( 2H5)4Br в 75%-ном диоксане) и Рябов [15] =—2,14 в на фоне 0,05 н. ЫС1). Бирд и Хел [16] разработали полярографический метод определения акрилонитрила в присутствии бутадиена, который применен для контроля процесса изготовления бутадиен-акрилонитрильного сополимера. Определения акрилонитрила производились в воде, в воздухе, в бутадиене, а также в самом мономере, с целью контроля его чистоты (фон N( Hз)4J в смеси спирта с водой Еч, = —2,05 в). [c.49]

Вещества, известные- в настоящее время как инициаторы катионной полимеризации, одними из первых были использованы для полимеризации углеводородов с несколькими двойными связями. В XIX в. Буршада и Тильден для полимеризации изопрена применяли хлористый водород. Полимеризация изопрена под действием хлористого алюминия была описана Ашаном в 1915 г. Можно найти много других ссылок на полимеризацию изопрена, бутадиена и других мономеров под действием катионных катализаторов [1]. Однако в большинстве случаев ранние работы были лишь качественными и малопригодными для установления механизма реакции. Даже теперь встречается мало исследований, на основании которых можно сделать выводы о природе инициирующих частиц или о механизме соответствующих реакций. Явная невоспроизводимость скоростей реакций, о которой сообщают, обусловлена несомненно наличием примесей в реагентах. Конечно, встречаются трудности при очистке н осушке таких активных мономеров, как бутадиен и изопрен, до требуемой высокой степени чистоты. Тем не менее при наличии современных методов, например препаративной газовой хроматографии, проблема очистки не является непреодолимой. [c.299]