Конфигурация энантиомеров

Проекционные формулы и конфигурации энантиомеров метил-втор-бутило-вого эфира [c.223]

Сформулируйте правила Я, 5-номенклатуры для обозначения конфигураций энантиомеров. Расположите атомы и группы атомов в порядке уменьшения их старшинства а) Н, О, С , ОН, СНз, [c.36]

Первые два метода позволяют лишь относительно устанавливать конфигурацию энантиомеров. Только рентгеноструктурный анализ с использованием аномального рассеяния рентгеновских лучей решает вопрос об абсолютной конфигурации хиральных молекул. [c.168]

Докажите, что в случае аномального рассеяния рентгеновских лучей имеется возможность определить абсолютную конфигурацию энантиомера. [c.226]

Когда недавно стало возможным определять абсолютную конфигурацию энантиомеров, установили, что совершенно случайно было сделано правильное предположение о конфигу- [c.201]

Таким образом, (—)-2-метилбутанол-1, (- -)-хлорид и ( -1-)-кислота имеют аналогичные (или одинаковые) конфигурации. Энантиомеры этих соединений— (- -)-спирт, (—)-хлорид и (—)-кислота — образуют другой ряд соединений с одинаковой конфигурацией (—)-спирт и (—)-хлорид, например, имеют противоположные конфигурации. Обычно важно узнать, имеют ли два соединения одинаковые или противоположные конфигурации, а не какова истинная конфигурация каждого соединения, т. е. больший интерес представляют а не абсолютные конфигурации. [c.214]

Применим правило старшинства, например, для обозначения конфигурации энантиомеров бутанола-2. С первого взгляда видно, что благодаря различию порядковых номеров атомов, непосредственно связанных с центром хиральности, гидроксильная группа является самой старшей, а атом водорода — самой младшей группой. Для выяснения дальнейшей последовательности следует рассмотреть атомы, связанные с атомами С-1 (Н,Н,Н) и С-3 (С,П,Н). [c.95]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНФИГУРАЦИИ ЭНАНТИОМЕРОВ [c.107]

Относительная конфигурация энантиомера определяет расположение заместителей у хирального центра по отношению к стандартному [c.31]

Таким образом, зависимость между конфигурацией энантиомера, з 1а1(1Ь и величиной наблюдаемого оптического вращения, которые определяются только экспериментально, отсутствует. [c.37]

Активный реагент. Пару энантиомеров можно разделить с помощью активного реагента, скорость реакции которого с одним энантиомером больше, чем с другим. Такая реакция служит методом разделения на оптические изомеры. Если абсолютная конфигурация реагента известна, конфигурацию энантиомера часто можно установить, зная механизм реакции и определив, какой из диастереомеров образуется в большем количестве [66]. С помощью активного реагента можно провести реакцию, в ходе которой новый хиральный центр создается в неактивной молекуле, однако при этом селективность редко достигает 100 %. Примером служит восстановление изопропилфенилкетона реактивом Гриньяра, полученным из ( + )-1-хлоро-2-фенилбутана [67]. В результате реакции образуется изопропилфенилкарбинол, состоящий на 91 7о, из ( + )-изомера и на 9% из (—)-нзомера. (Еще один пример рассмотрен в т. 3, реакция 15-13.) Реакцию, в которой неактивный субстрат селективно превращается в один из двух энантиомеров, называют энантиоселективной. Под это определение подпадают рассмотренные реакции, а также реакции, описанные ниже в пп. 3 и 4. [c.157]

Далее даны дополнительные примеры определения относительной конфигурации энантиомеров по О -номенклатуре. [c.187]

Абсолютная конфигурация энантиомера определяет истинное расположение атомов или групп атомов в пространстве у хирального центра. [c.189]

Таким образом, зависимость между абсолютной конфигурацией энантиомера и параметрами наблюдаемого оптического вращения отсутствует. [c.191]

При подходе к проблеме конфигурации энантиомеров возникают еще большие психологические трудности, чем в предыдущих случаях знаем же мы, что один антипод вращает вправо, другой влево — о чем же еще рассуждать Но на самом деле знак вращения — это чисто внешний признак, не больше, чем температура плавления или окраска вещества. Он не связан прямо с пространственной конфигурацией более того, известны примеры, когда знак вращения меняется в зависимости от условий— растворителя, температуры, даже концентрации (см. разд. 1.9). [c.128]

Различия в положении сигналов диастереотопных групп незначительны, для увеличения их часто используют сдвигающие реагенты. Используя хиральные сдвигающие реагенты, можно по спектрам ЯМР непосредственно определять конфигурацию энантиомеров, не переводя их в диастереомеры. Однако корреляция с конфигурацией в этих случаях не всегда надежна. [c.151]

В 60-х годах нашего столетия определены конфигурации многих сульфоксидов. При этом использовали самые разнообразные методы химическую корреляцию, сравнение данных ДОВ и КД, стереоспецифичный асимметрический синтез, спектры ЯМР в хиральных растворителях. В ходе этих работ были, в частности, установлены конфигурации ( + )-энантиомеров соединений (36). [c.397]

Для определения конфигурации геометрических изомеров в ряду олефинов существуют четыре метода. Их можно сравнить с методами определения конфигурации энантиомеров (гл. 5) и особенно с методами, которые применяют для определения конфигурации геометрических изомеров в циклических соединениях (разд. 7-16). В настоящем разделе мы остановимся на двух из них, а именно на определении конфигурации, исходя из образования или раскрытия цикла, и на химической корреляции. Два других метода, основанные на физи- [c.311]

Глицериновый альдегид и диоксиацетон — единственно возможные моносахариды, содержащие три атома углерода, — называются триозами. Примечательным является наличие у глицеринового альдегида одного асимметрического центра и, следовательно, двух форм с различными конфигурациями — энантиомеров d-гли-церинового и l -глицеринового альдегидов [c.25]

Обычный путь разложения метиленовых комплексов — это бимолекулярное образование олефинов [319]. Для приведенного примера [реакция (3.125)] характерна высокая степень сохранения конфигурации энантиомеров [319 ]. Объемистые лиганды препятствуют протеканию этой реакции и поэтому стабилизируют такие комплексы. [c.135]

Открытие явления энантиомерии привело к необходимости систематического обозначения абсолютной конфигурации энантиомеров хиральных молекул (7 /5-система). Аналогично способ- [c.348]

Один из них вращает плоскость ноляризов. луча влево [/- или (—)-форма], другой — на такой же угол вправо [ - или (4-)-форма]. Скалярные св-ва энантиомеров одинаковы. Для соед. с п хиральными центрами число изомеров равно 2".. Знак вращения не может служить доказательством сходства конфигурации хиральных соед., т. к. для одного и того же в-ва он может. зависеть от т-ры, концентрации, природы р-рителя и др. Наиболее надежно абс. конфигурацию устанавливают с помощью рештеиосгруктурпого анализа (см. также Корреляция конфигураций). Энантиомеры, взятые в эквимолекулярных кол-вах, образуют оптически неактивный рацемат. [c.411]

Определим с помощью этого метода абсолютную конфигурацию энантиомера бромфторхлорметана, изображенного ниже [c.136]

Наиб, общий под.хол к обозначению конфигурации энантиомеров-использование .5-систе ш. Обозначение R (от лат. re tus-правый) по.тл-чает тот т энантиомеров, в к-ром при рассмотрении моде.та со стороны, противоположной младшему заместителю, старшинство остальных заместителей падает по часовой стрелке. Падение старшинства против часовой стрелки соотЕетств>ет S-обозначению (от лат. sinister-левый) (рис. 1). [c.289]

СТЕРЕОХЙМИЯ (от греч. stereos-пространственный), отрасль хнмии, исследующая пространств, строение молекул и его влияние на физ. и хим. св-ва. Стереохим. подход применим ко всем мол. объектам, используется во всех разделах химии (орг., неорг., координац. и т.д.). С. состоит из четырех осн. разделов. Статическая, или конфигурационная, С. имеет своей главной задачей определение абс. конфигураций энантиомеров хиральных молекул (см. Конфигурация стереохимическая) и установление зависимости хироптич. св-в (см. Хироптические методы) от структуры. Конформационный анализ концентрирует внимание на внутренней жизни молекул в отсутствие хим. р-ций, исследует конформации молекул, их взаимопревращения и зависимость физ. и хим. св-в от конформац. характеристик. Динамическая стереохимия представляет собой составную часть совр. теории механизмов хим. р-ций, она изучает влияние пространств, строения молекул на скорости и направление р-ции, в к-рых они участвуют. Теоретическая С. имеет дело с осн. понятиями и концепциями, мат. основаниями и описанием формализма стереохим. процессов. [c.433]

Ниже даны дополнительные примеры определения относительно) конфигурации энантиомеров по 0,Ь-номенкпатуре [c.32]

Абсолютная конфигурация энантиомеров с одним хиральным центром обозначается как (R)- и (S)- (от лат. слов re tus - правый и sinistei - левый). [c.34]

Атом азота в алифатических аминах еет пирамидальное строение. Соединения с тремя различными заместителями у азота хиральны, однако вследствие чрезвычайно легкой инверсии (обращения конфигурации) энантиомеры у аминов обычно не могут быть выделены. [c.164]

Абсолютную конфигурацию энантиомеров обозначают прц помощи / ,5-номенклатуры (гл. VI 1.3). Заместители пр1 ас мметричес-ком атоме углерода а-гидроксипропионового альдегида в порядке [c.496]

Абсолютную конфигурацию энантиомера с одним хиральным центром обозначают как к- или S- (от латинских слов re tus - правый и sinister - левый). [c.189]

Было принято, что (+)-стереомер имеет конфигурацию XXIX, и это пространственное расположение было обозначено буквой В. Конфигурация энантиомера XXIX была обозначена буквой Ь. [c.148]

Определение конфигурации цис-транс-нзомеров гораздо прош,е, чем конфигурации энантиомеров. Например, в случае этилендикарбоновых кислот (рнс. 12) цнс-изомер (малеиновая кислота) легко образует [c.44]

Неизменность конфигурации энантиомеров в ходе газохроматографического процесса - вот непременное условие точного определения э. ч. Энантиомеризация растворенного вещества, т. е. изменение конфигурации антиподов в процессе элюирования, приводит к появлению на хроматограмме "плато" между пиками энантиомерных функций [см. табл. 1, параметр "д"] [8, 10]. [c.82]

Лиера). Так как для комплекса [СоТпз] + были измерены ДОВ и КД [29], было бы очень интересно знать абсолютную конфигурацию энантиомеров. К счастью, Саито [30 нашел эту проблему достаточно интересной для изучения рентгенографическим методом. Результаты этого исследования, возможно, позволят судить о пригодности той и другой модели. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология