Линнемана

Рис. 15. Стадии развития колпачковой колонки. а — перегонная колба с расположенной сбоку трубкой для отвода паров б — колба Кляйзена в — дефлегматор без шариков и с шариками г — приставка с шариковым дефлегматором Вюрца (1854 г.) а — дефлегматор Линнемана с ситчатыми тарелками (1871 г.) е — дефлегматор Глинского с ситчатыми тарелками (1875 г.) ж — барботаж-ная колонка Ле-Беля и Геннингера (187 5 г.) з — ректификационная колонка Янга и Томаса (1889 г.) — тарельчатая колонка Баума (1910 г.) к — колпачковая колонка Вруна (1951 г.).

В дефлегматоре Вюрца-Линне лана (рис. 31) в суженых частях, находятся платиновые сетки, чем достигается более быстрая передача тепла, а поэтому и более полное сгущение труднее летучих веществ. Подобно сеткам Линнемана действуют стеклянные бусы, наполняющие дефлегматор Гемпеля з) (рис. 32). Но при работах с этими дефлегматорами требуется временное прерывание кипения для того, чтобы жидкость, собравшаяся между сетками или бусами, могла стечь обратно в колбу. Лебель и Геннингер устранили это неудобство тем, что в их аппарате (рис. 30) жидкость, сгущаюпряся в шариках, постоянно стекает в колбу по трубке, припаянной с боку. [c.27]

Глинский описал реакцию между бромистым винилом и аммиачным раствором влажной окиси серебра, которая сопровождалась образованием серебряного зеркала, бромистого и углекислого серебра [47]. Применив реакцию Линнемана к бромистому винилу, К. М. Зайцев и Глинский получили уксусный альдегид, но не заметили, как это случается, своеобразия данной реакции и отнесли ее к типу сложнопротекающих реакций обменного разложения. [c.47]

Очищенный таким образом продукт кипятят (в колбе с обратным холодильником) в течение получаса с 10 гр. металлического натрия (полученного в виде проволоки) и затем подвергают дробной перегонке, применяя дифлегматор Линнемана. (Точка кипения 111°). [c.122]

Оболенцов Р. Д. и Фрост А. В. Унификация методики определения погоноразделительной способности лабораторных ректификационных устройств. Нефт. хоз-во, 1947, № 8, с. 35—45. Библ. 21 назв. 2223 ОСТ 10049-39. Дефлегматоры Глинского, Ле-бель-Генигера, Линнемана. 2224 [c.93]

Декстрины, определение 6573, 8332 Дефлегматоры Глинского, Ле-бель — Генигера, Линнемана 2224 [c.359]

Второй пример мы заимствуем также из работ Бутлерова. В 1872 г. Линнемав [35] описал превращение йодистого изобутила в триметилкарбинол, когда на одной из стадий реакции происходит изомеризация. Эти опыты были повторены Бутлеровым [3, стр. 282—283]. Сам Бутлеров в 1871 г., изучаяокисли-ние триметилкарбинола, доказал образование при этом в качестве побочного продукта изобутилового спирта, что,по его мнению, представляет довольно замечательный случай так называемой перегруппировки, которая здесь, как и при получении производных триметилкарбинола из алкоголя изобутильного, по Линнеману, сводится к одному из своих простейших видов [там же, стр. 267]. Впрочем, Бутлеров здесь не касался еще механизма происходящей перегруппировки. К этому вопросу он обратился лишь в 1876 г., исследуя продукты димеризации изобутилена под влиянием серной кислоты. В реакционной смеси он обнаружил присутствие двух спиртов, отвечающих двум изомерным диизобутиленам. Механизм образования изомерных спиртов сводится, так же как и в случае превращения триметилкарбинола в производные изобутила, к дегидратации и новой гидратации, конечным результатом которых будет обмен местами водорода и гидроксила. Эту свою мысль Бутлеров пояснил такими уравнениями [c.175]

Имея в виду наблюдения Линнемана [над непосредственным превращением изобутила в третичный бутил] я счел нелишним сделать прежде всего несколько опытов с иодистым изобутилом, рассчитывая на превращение изобутила в третичный бутил во время самой реакции. Оказалось, что реакция между иодистым изобутилом и цианистой ртутью (а также и двойной солью цианистой ртути с цианистым калием) происходит только при возвышенной температуре, при 130—150° в запаянных трубках. В результате получается жидкость с непостоянной точкой кипения, содержащая весьма мало цианюра вместе с ней образуются газы и много бурого смолообразного вещества, подобного тому, которое всегда получается и при употреблении третичного иодюра. Обрабатывая весь жидкий продукт дальше, для превращения в кислоту, удается получить ее весьма мало, и кислота эта представляет смесь часть ее действительно перегоняется около 160—170° и способна закристаллизовываться при сильном охлаждении, другая часть кипит выше и представляет, вероятно, обыкновенную валериановую кислоту. Здесь, как и при получении триметилкарбинола по способу Линнемана, только часть изобутила превращается в третичный радикал [тогда как другая часть сохраняет первоначальное строение]. Опыты, направленные к тому, чтобы заставить иодистый изобутил реагировать на цианистое соединение в момент его образования, также не привели к удовлетворительным результатам. В иодистый изобутил, смешанный с окисью ртути или окисью серебра, пропускаема была при подогревании струя сухой синильной кислоты [окись металла превратилась в цианистую соль], но иодюр при этом не вступал в реакцию. Все это, вместе с крайне незначительным выходом всей кислоты, заставило меня отказаться от прямого употребления иодистого изобутила [для получения триметилуксусной кислоты]. [c.275]

ЗАМЕТКА О ПРИГОТОВЛЕНИИ ТРИМЕТИЛКАРБИНОЛА ПО СПОСОБУ ЛИННЕМАНА [c.282]

Я не решаюсь считать показаний Линнемана неверными, но нахожу нужным сообщить свои наблюдения, в надежде, что Л. даст подробное описание условий, при которых он работал, и тех приемов, которые позволили ему, достигая полной изомеризации, получать чистый триметилкарбинол в таких количествах, в которых мне удавалось получить лишь смесь этого вещества с изобутильным алкоголем. [c.283]

А. Бутлеров сообщает, что, повторив опыты Линнемана получения триметилкарбинола из иодистого изобутила и влажной окиси серебра, не получил столь благоприятных результатов, как Л., и сообщает свои опыты в надежде, что Л. не откажется дать более подробное описание этой реакции. [c.537]

Я стр. 537). Подробное изложение см. в Заметке о приготовлении триметилкарбинола по способу Линнемана (наст, том, стр. 2Ь2). [c.620]

Если образование ацетона в реакции Линнемана Глинский объяснил своеобразным взаимодействием гидроксила с непредельным трехатомным остатком С3Н3 " так, что водород водяного остатка должен был присоединиться к гидрогенизированному углю, а кислород — к простому то образование уксусного альдегида — как результат действия СгНз " и СН3СОО не друг на друга, а на воду, водороды которой превращают остатки уксусной кислоты в уксусную кислоту, а гидроксилы — винильные остатки в уксусный альдегид. Вместе с этим гидроксилы частично превращаются в воду, а свободный кислород окисляет одну из двух молекул уксусного альдегида в уксусную кислоту. [c.46]

В заключение коротко остановимся на исследовании Е. Баумана [58], которое в какой-то мере можно рассматривать как продолжение работ Линнемана применительно к винилгалогенидам, а с другой — как продолжение изучения полимеризации бромистого винила. Бауман сомневался в правильности данных Мясникова [41] и Семенова [42] по получению сложных эфиров с винильны-ми радикалами. Он показал, что бромистый винил с свежеприготовленным K N при 140—150° С, сухим или влажным А СК практически не изменяется. Все это доказывало неспособность винилгалогенидов вступать в реакцию двойного обмена. Напротив, метилат натрия действовал на бромистый винил уже при комнатной температуре, продуктами этой реакции были ацитилен, метанол и очень небольшое количество жидких веществ с т. кип. 68—95° С. Бромистый винил под влиянием света полимеризовался в белое твердое вещество с удельным весом 2,075. Примесь иода задерживала полимеризацию бромистого винила. Столь необычные свойства бромистого винила Бауман со- [c.49]

С момента появления первой протокольной заметки Кучерова до опубликования им первой статьи [60], посвященной изучению свойств бромистого винила, прошло около пяти с половиной лет. Так довольно продолжительно тянулся индукционный период. Как уже отмечалось, это было связано с значительными событиями в личной жизни Кучерова. В течение этого периода не появилось ни одной статьи с сообщением новых данных о реакции Линнемана [46]. Сам он после 1867 г. оставил [c.50]

Выше были отмечены все заслуживающие внимания псследования в области винильных соединений, появившиеся в период 1875—1881 гг. Для М. Г. Кучерова этот период явился продолжением, может быть даже завершением, его научного химического образования. Он перешел к изучению химической литературы, что видно по его статье [60], в которой имеются ссылки на работы Мясникова, Савича, Зайцева Глинского и Баумана. Но так как превращение бромистого винила в уксусный альдегид под влиянием уксуснокислой окиси ртути Кучеров назвал реакцией Глинского, то он явно не был знаком с исследованиями Линнемана. [c.53]

Сопоставляя эти результаты с данными работ Глин- сого, Кучеров приблизился еще на шаг к фундаментальному открытию, сделав вывод о поразительной разнице, которую нельзя объяснить иначе, как признанием в ртутной соли какого-то особого, ей одной принадлежащего, свойства [60, стр. 537]. Этот вывод Кучерова напоминает по своему существу вывод Линнемана, сделанный им на 14 лет раньше. Однако для Кучерова это было первым совершенно естественным и обязательным шагом к фундаментальному открытию — мимо которого прошли Линнеман, К. Зайцев и Глинский. [c.54]

Но Линнеман не понял сущности открытой им реакции. Истинный смысл реакции не разгадали ни К. М. Зайцев ни Глинский. Честь раскрытия химической природы реакции Линнемана принадлежит всецело М. Г. Кучерову, который понял, что галогениды общей формулы С Н2п-1На1 под воздействием ртутных солей вначале дегидрогалоге-пируются с превращением в соответствующие ацетиленовые углеводороды, которые затем гидратируются в оксосоединения [c.62]

Если исследования Линнемана, К. Зайцева и Глинского создали непосредственные предпосылки к открытию реакции Кучеровым, то, в свою очередь, исследования Линнемана можно рассматривать как продолжение работ Мясникова и Савича, положивших начало химии галогенопроизводных общей формулы С Н2п-1На1 с галогеном при углероде, несущем двойную связь. Мясников в Казанской лаборатории А. М. Бутлерова, Савич в Парижской лаборатории Вюрца открыли важные, для своего [c.62]

Дефлегматоры Линнемана с одним и двумя шарами применяются для разделения жидкостей при фракционной перегонке. [c.53]

Условное обозначение при заказе Дефлегматор Линнемана с одним (двумя) шаром, ОСТ 10049—39 . [c.53]

Возможность ее фактически констатирована в жирном ряду работами Линнемана и Сирша [22], В. Мейера, Форстера и Барбиери [23] для пропил-амина и бутиламина, а также Н. Я. Демьяновым [24] и В. А. Солониной [25] для ряда нормальных диаминов. [c.31]

Шаровой с одним шаром иногда в каталогах и литературе обозначается как дефлегматор Линнемана (рис. 1). [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология