Радикалы третичные

Первичные радикалы 1 торичиые радикалы Третичные радикалы [c.182]

Однако при расщеплении простых эфиров, у которых один из радикалов третичный, образуется третичный алкилиодид [c.156]

Гидридный переход происходит наиболее легко в том случае, когда р-углеродный атом в радикале — третичный, и не происходит, когда в радикале нет ни одного -водородного атома, т. е. когда -углеродный атом является четвертичным. [c.283]

Так как в аммиаке радикалами могут быть последовательно замещены все водородные атомы, существуют три группы аминов амины, в которых азот соединен с одним радикалом, называются первичными, с двумя радикалами — вторичными и с тремя радикалами — третичными [c.269]

Амины можно рассматривать как производные аммиака, образованные замещением одного или нескольких водородных атомов аммиака углеводородными радикалами. В зависимости от числа углеводородных радикалов, замещающих атомы водорода в молекуле аммиака, амины могут быть первичными (с одним углеводородным радикалом), вторичными (с двумя радикалами), третичными (с тремя радикалами) [c.188]

Порядок устойчивости радикалов третичный > вторичный > первичный > -СНз. Он обусловлен взаимодействием неспаренного электрона [c.111]

Устойчивость свободных радикалов третичный > вторичный > первичный > СН, [c.125]

Легкость образования свободных радикалов третичный > вторичный > первичный > СНа [c.125]

Таким образом, устойчивость и, следовательно, легкость образования бензильного или аллильного радикала обусловлены резонансом, вследствие которого неспаренный электрон делокализован между атомами углерода кольца или двойной связи. Относительная устойчивость алкильных радикалов (третичный > вторичный > первичный) определяется гиперконъюгацией — резонансом, в результате которого неспаренный электрон распределяется между атомами водорода. В каждом случае делокализация происходит в результате перекрывания р-орбитали, занимаемой неспаренным электроном, с jt-облаком двойной связи или бензольного кольца или с орбиталями а-связи. [c.380]

Амины по PH и по МН рассматривают как производные аммиака, в которых один нли несколько атомов водорода замещены на радикалы. В зависимости от количества радикалов различают амины первичные, у которых атом азота связан с одним радикалом, вторичные — с двумя радикалами, третичные — с тремя радикалами. [c.123]

Возможны три типа галогенпроизводных первичные — в них галоген находится при углероде, связанном только с одним углеводородным радикалом вторичные—галоген находится при углероде, связанном с двумя углеводородными радикалами третичные — галоген расположен при углероде, соединенном с тремя радикалами. Например, существуют четыре хлорпроизводных бутана [c.380]

Еще более наглядно наличие дейтерия в углеводородном радикале третичных спиртов подтверждается данными изотопного анализа олефинов, полученных при дегидратации этих спиртов иодом [c.238]

Исследуя в дальнейшем механизм реакции восстановления карбонильных соединений реактивами Гриньяра, Уитмор и Джордж [28] показали, что восстановительная способность магнийорганического соединения связана с числом и природой р-водородных атомов алкильного радикала и убывает в ряду радикалов третичные, вторичные и первичные. Однако исключением является бромистый третичнобутилмагний с девятью первичными Р-водородными атомами, который также мало эффективен при восстанов- [c.95]

В зависимости от количества радикалов различают амины первичные, у которых атом азота связан с одним радикалом, вторичные — с двумя радикалами, третичные — с тремя радикалами. [c.149]

Эта селективность отвечает относительной устойчивости соответствующих радикалов третичный радикал более устойчив, чем вторичный, а вторичный устойчивее первичного. [c.125]

Рассмотренные реакции по величине констант могут быть разбиты на три группы а) радикалы третичного строения, независимо от характера углеводородного остатка б) вторичные радикалы алкилароматического ряда в) вторичные радикалы олефинового ряда. Внутри каждой такой группы константы скорости диспропорционирования близки между собой. К сожалению, отсутствуют данные о скорости диспропорционирования вторичных перекисных радикалов алифатического ряда. Тот факт, что константы скорости диспропорционирования третичных алифатических и алкил ароматических перекисных радикалов близки, позволяет по величине констант отнести вторичные радикалы во вторую группу. [c.243]

Даже при низких температурах гидротриоксиды быстро окисляют вторичные амины до нитроксильных радикалов, третичные амины и фосфины — до соответствующих N- и Р-оксидов [74—77]. Окисление фосфитов — сильноэкзотермичная реакция она сопровождается хемилюминесцен-цией в видимой области спектра, эмиттером которой является основной продукт реакции — фосфат в триплетно-возбужденном состоянии ]78]. [c.23]

Возможны три типа галогенпроиэподных первичные — в иих галоген пл-ходится прн углероде, связанном юлько с одним углеводородным радикалом вторичные — галоген находится при углероде, связанном с двумя углеводородными радикалами третичные — галогеи расположен прн углероде, соединенном с тремя радикалами. Например, существуют четыре хлорпронзводных бутана. [c.380]

Для третичного спирта отмечено незначительное уменьшение скорости окисления в присутствии солей металлов переменной валентности, которое связано с падением реакционной способности оксипероксильных радикалов третичного спирта в ассохщатах типа [c.263]

Вследствие этого конечными продуктами процесса обычно являются альдегиды и кислоты при окислении углеводородов с первичными алкильными группами п кетоны при окислении соединений с вторичными алкильными радикалами. Третичные алкильные группы в условиях жидкофаз- [c.498]

Самоускоренный расход перекиси в случае реакций аминов второй группы (третичных аминов, аминоспиртов) обусловлен тем, что промежуточные продукты первичного окисления побочных функциональных групп аминов (углеводородных радикалов третичных аминов [И], окси-грунп аминоспиртов [12]) с большей или меньшей легкостью окисляются [c.262]

Хасельдин с сотрудниками [71] внесли значительный вклад в понимание проблемы направления реакций свободнорадикального присоединения. Они показали относительно малое значение поляризации двойной связи в олефинах типа НСН=СН2 (где К=СРз, СК, СНз, С1, Р или СООСНд) для определения места атаки (СНз-группа) трифторметильным радикалом или атомом брома. Было также показано, что объяснение направления присоединения, которое базировалось исключительно на стерическом рассмотрении, не подходит для обш его применения, хотя большой стерический эффе1гт, очевидно, будет оказывать влияние на направление присоединения. Поэтому они предположили, что главный фактор — относительная устойчивость двух возможных радикалов. Третичные радикалы устойчивее вторичных, которые, в свою очередь, устойчивее первичных [c.355]

Колонь и Варан показали (табл. 3), что при взаимодей" ствии этилового эфира у-бромкротоновой кислоты с кетонами - или у-присоединение происходит в зависимости от строения последних (КСОСНз). Кетоны с неразветвленным радикалом присоединяются преимущественно в -положение кетоны с радикалом, содержащим вторичный углерод, дают смесь продуктов присоединения в - и -положения кетоны же, содержащие в радикале третичный атом углерода, образуют только продукты у-присоединения [c.28]

Признавая, что объяснение стерическим отталкиванием заместителей того факта, что алифатические радикалы (третичные в особенности) также, хотя и в малой степени, способствуют диссоциации этана, никак не связано с теорией HLSP-мeтoдa, Уэланд предлагает другое, согласующееся с этим методом объяснение. С этого объяснения Ь эланда начинается то соскальзывание теории резонанса в сторону построения произвольных гипотез об участии в резонансе явно неосуществимых структур, которое привело (когда этим структурам стали придавать тем или иным способом право на существование) к резкой и во многом — если отбросить отдельные преуве- [c.219]

Для реакции образования такого активированного комплекса следует ожидать стерического фактора, равного 10" —10 . Это приведет к более высокому значению константы скорости диспропорционирования вторичных пероксирадикалов, чем для радикалов третичного строения. Данные о механизме и величинах константы скоростей для реакций квадратичной гибели вторичных алифатических пероксирадикалов отсутствуют. Учитывая, что для этих радикалов полностью сохраняется возможность образования активированного комплекса типа (УН1, 7), можно считать механизм их гибели идентичным механизму диспропорционирования вторичных пероксирадикалов алкилароматического ряда. В результате реакции обра- [c.244]

НИЯ (см. ниже), можно объяснить с привлечением реакционной способности катион-радикалов. Третичные фрагменты (радикалы или катионы) наиболее стабильны и, следовательно, легче образуются. По мере снижения скорости расщепления для вторичных кетонов (например, для изопропил метил кетона) фрагментация начинает конкурировать с замещением. В смеси продуктов реакции кетона 9 не обнаружено трег-бутилового спирта и изобутилена. Как указывалось выше, алкен или спирт, если они образуются, будет превращаться в ацетамид по реакции Риттера. Фрагмент карбоновой кислоты получается, по-видимому, из ацилиевого иона, если перехват водой осуществляется более эффективно, чем ацетонитрилом. Небольшие количества имида, образующегося из ацетонитрила, можно обнаружить в тех случаях, когда имид плохо растворим в воде, например аце-тилпивалоилимид в случае ди-трет-бутилкетона. Анодное а-рас-щепление соединений весьма сходно с масс-спектральными и фотохимическими реакциями а-расщепления. Считается, что масс-спектральная реакция идет через образование катион-радикала, имеющего вакантную несвязывающую орбиталь на кислороде. Фотохимическая реакция обычно идет через п—>-я -со-стояния с вакансией на этой орбитали, поэтому вероятно, что и при электроокислении образуются аналогичные частицы. [c.275]

Из класса ароматических оксисоединений широко опробованы алкилфено-лы в количестве 2% для дивинил-стирольного и дивинил-нитрил-акрилового каучуков. Авторы этой работы пришли к выводу, что мо-ноалкилфенолы обладают наименьшей активностью. Хорошими противостарителями являются 2,4-диалкилфенолы, в которых параположение занято СНд группой, а орто-положение — радикалами третичным бутилом, двутретичным октилом и изоборнилом. Наилучшими противостарителями оказались 2,4,6-триалкилфенолы, в которых пара-положение занято СНз группой, а именно 2,4-диметилфенолы и 4-метил-фенолы с остальными заместителями в виде третичного бутила, дитретичного октила и изоборнила, [c.156]

Описано и омыление некоторых алкоксиалкильных радикалов третичных фосфинов в кислой среде. Так, обработкой 6H -( -mpm-бутоксиэтил)-органофосфинов концентрированной соляной кислотой в мягких условиях были с количественным выходом получены гидрохлориды би -( -oк иэтил)-opгaнoфo финoв > [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология