Бенз с циннолины

Следует упомянуть об образовании бензо-[с]-циннолина I при получении с-азобензола [c.43]

Известно большое количество соединений, в которых циннолиновая система конденсирована с другими кольцами. Из них наиболее подробно изучены бензо [с]циннолины, которые и будут подробно описаны в этом разделе. Кратко будут рассмотрены также и родственные им системы. [c.145]

Динитродифенил и его производные Соответствующие производные диокси-бензо[с]циннолинов, НзО Ni (скелетный) в спирте. Выход 56% [1373] [c.675]

Азосоединения или устойчивы к действию алюмогидрида лития [3, 763, 1140], или же подвергаются восстановлению до дигидропроизводных только после длительного реакционного периода [783]. Однако если азогруппа входит в состав гетероциклического кольца, обладающего ароматическим характером, как например в бензо-(с)-циннолине (феназоне) (I), то восстановление протекает легко, причем образуется дигидросоединение (II) [703] [c.132]

N-Oк иды. Наиболее важной диагностической особенностью масс-спектров гетероароматических Ы-оксидов считается присутствие интенсивных пиков ионов [М—0]+, нехарактерных для большинства других кислородсодержаш,их соединений. Такое направление распада отмечено для Ы-оксидов алкилпиридинов, хинолинов, изохинолинов, феназина, фталазина, бензо[с] циннолина, 2-аминотиазола, никотина, циннолина и других. [c.139]

Бензо[с]циннолины были получены действием восстановителей на о,о -бис-диазобифенилы [131, 143—146]. В большинстве случаев цель исследования заключалась в замене диазогруппы на другие группы или атомы, например на галоген или водород получать бензоциннолины с максимальными выходами не пытались. С синтетической точки зрения этот метод не является многообещающим. Были высказаны предположения как о свободнорадикальном [147], так и о ионном [148] механизмах течения этой реакции. [c.147]

При нагревании о,о -дигидразинобифенила с 20%-ной соляной кислотой при 150° образуется с превосходным выходом бензо[с]циннолин [149]. [c.147]

Единственный метод синтеза бензо[с]циннолина, в котором исходным соединением не является о,о -динитробифенил или полученное из него диаминопроизводное, состоит в дегидрировании азобензолов сплавлением их при 60— 120°. с хлористым алюминием в присутствии флюсов или разбавителей (например, хлористого натрия) и в присутствии или в отсутствие воздуха или других окислителей [150]. В случае азобензола выход составляет 60%. Метод должен быть исследован более основательно. [c.147]

Гомолог, не содержащий метильных групп (VH, R = Н), был получен с выходом, не превышающим 15% [67]. Общий метод синтеза был рассмотрен на стр. 125. Большинство бензо [с]циннолинов представляет собой твердые соединения желтого цвета (аминопроизводные могут быть красными), обладающие слабыми основными свойствами. Родоначальное соединение имеет немного менее основной характер, чем циннолин (рКа 2,2 в воде и 1,6 в 50%-ном этиловом спирте при 20°) [151]. Основность 2-аминобензо[с]циннолина (рКа 6,7 в воде и 6,2 в 50%-ном спирте при 20°) [151] приблизительно та же что и 4-аминоциннолина. Соли этих соединений обычно более сильно окрашены, чем свободные основания окраска растворов аминопроизводных в кислоте часто изменяется в зависимости от количества кислоты предполагают, что это обусловлено образованием ряда солей [122, 126, 134]. Были получены различные кристаллические соли, в том числе двойные соли с хлорной платиной [125, 134], и многие четвертичные соли [125, 134] последние образуют характерные двойные соли с хлористым цинком, отличающиеся низкой растворимостью [126]. При обработке этих четвертичных солей аммиаком регенерируется бензо[с]циннолин [126]. [c.147]

Получены ультрафиолетовые абсорбционные спектры бензо[с]циннолина и его моно- и диокисей они были сравнены со спектрами азо- и азоксибензо- [c.147]

Прямое нитрование самого бензо [с]циннолина смесью кислот при О—5 дает смесь 57,7% 1-нитробензо[с]циннолина и 12,1%, по-видимому, 3-нитро-изомера. При 30° образуется третье нитропроизводное. Структура 1-нитропроизводного была доказана превращением его в 2-аминобифенил, причем была использована устойчивость двойной азот-азотной связи по сравнению с нитрогруппой к действию таких восстановителей, как хлористое олово и соляная кислота, гидросульфит натрия, водород в присутствии скелетного никеля при небольшом давлении, а также амальгама натрия в спирте [158]. [c.148]

Бензо [с]циннолин относительно устойчив к окислению, хотя щелочной раствор перманганата количественно превращает его в пиридазинтетракарбо-новую кислоту [160]. Хромовая кислота в серной кислоте медленно действует на бензо [с]циннолин (после 10 час. кипячения выделено 60% исходного соединения) описаны соли этого соединения с хромовой кислотой [123]. При окислении указанным реагентом 2,9-диметилбензо[с]циннолина образуется [c.149]

Восстановление бензо [с]циннолинов в 5,6-дигидропроизводные протекает в сравнительно жестких условиях при действии цинка и либо кислот [122, 127, 144, 161], либо щелочей [128]. Эти дигидропроизводные весьма неустойчивы и выделены не были, хотя соли их получались. На воздухе или при действии мягких окислителей, например окиси ртути [128], фелинговой жидкости [122], растворов солей серебра [122, 127], метиленовой сини [127[ или лакмуса [127], дигидропроизводные снова превращаются в ароматические гетероциклические соединения. Бензо [с]циннолины редко восстанавливались в о,о -диаминобифенилы [127, 130, 142]. 5,6-Дигидробензо [с]циннолин при стоянии с эфирным раствором хлористого бензоила образует монобензоильное производное вторая бензоильная группа вводится при действии на это соединение хлористого бензоила в пиридине [153]. Обработка дибензоильного производного серной кислоты при ЮО приводит к образованию бензо [с]цин-нолина и бензойной кислоты. Гидрирование 4,7-диамино-1,10-диметилбензо-[с]циннолина над платиной в уксусном ангидриде, так же как и гидрирование его диацетильного производного в уксусной кислоте, дает триацетильное производное дигидросоединения [142]. [c.149]

Бензо [с]циннолины реагируют со щелочными металлами в эфирном растворе в отсутствие воздуха, образуя окрашенные продукты присоединения, содержащие два атома металла [127, 162]. Титрование их этиловым спиртом или хлористым водородом дает 5,6-дигидробензо [с]циннолины. При взаимодействии дилитиевого производного 1,10-диметилбензо [с]циннолина с диметилсульфатом в положении 5 и 6 вводятся две метильные группы. Раствор этого тетраметил ьного производного в кислоте медленно разлагается, причем появляется синее окрашивание такие окислители, как хлорное железо, дают темно-синий раствор, из которого может быть выделен 1,10-диметилбензо [с]цин-нолин [127]. При действии на литиевое производное бензо [с]циннолина хлористым бензоилом, а затем водой получают о,о -дибензамидобифенил и бензо[с]цин-нолин [162]. Фениллитий гладко присоединяется к бензо [с]циннолину, образуя вещество IX [163]. [c.149]

Некоторые бензо[с]циннолины упоминаются как пригодные в качестве красителей, однако, по-видимому, они практически не применяют ся. Кубовые красители получают реакцией хлорангидрида бенЗо[с]цин нолин 3,8-дикарбоновой кислоты с 1-аминоантрахиноном или его производ ными [137].3,8-Диаминобензо[с]циннолин образует бис-диазосоединение и спо собен сочетаться с нафтионовой кислотой с образованием азокрасителя [164] [c.149]

Циннолин XIX подобен по своим свойствам бензо[с]циннолину, однако действие цинка в уксусной кислоте превращает его в соединение XX. Хлористое олово в соляной кислоте восстанавливает вещество XIX, как и можно было ожидать, в неустойчивое дигидропроизводное последнее легко регенерирует соединение XIX. Восстановление 2-нитронафталина хлористым оловом в щелочной среде дает окись соединения XIX и азооксипроизводное, соответствующее веществу XXI. [c.152]

Вещество XXIII окрашено в желтый цвет оно устойчиво к действию цинка и уксусной кислоты, горячего спиртового раствора едкого кали и горячего водного раствора перманганата. В этом соединении в противоположность бензо [с]циннолину окислители атакуют, по-видимому, гетероциклическое кольцо так, при действии на него хромового ангидрида в уксусной кислоте образуется фенантренхинон. [c.152]

Как правило, рассматриваемые циклические системы тем менее стабильны, чем больше число атомов азота в них и чем больше число экзоциклических заместителей. Родоначальные соединения, их алкильные и арильные производные относительно стабильны, дают заметные пики молекулярных ионов и отчетливые пики двухзарядных молекулярных ионов. Наиболее существенными путями фрагментации молекулярных ионов является элиминирование H N или R N с последующим отщеплением еще одного фрагмента H N или R N группы и С2Н2 для соединений с сочлененным бензольным, пиридиновым или пиразиновым ядрами. Сам птеридин распадается с интенсивным выбросом H N использование дейтериевой метки показало, что 75 % H N образуется за счет С-4 и N-3, а 19 % за счет С-2 и N-1 [77]. Конденсированные 1,2,4-триазипы и бензо [с] циннолины на первом этапе распада выбрасывают N2, в то время как в конденсированных пиридазинах фиксация связей ингибирует выброс N2, в результате чего доминирует выброс H N [78]. При фрагментации 5,7-дизамещенных пиримидо [4,5-е]-ас ж-триазинов доминирует последовательный выброс N2 и H N из триазинового ядра сравнение спектров со спектрами соответствующих птеридинов показывает, что конденсированные триазиновые циклы распадаются значительно легче, чем конденсированные пиразины [78]. [c.312]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология