Мочевина элементарная ячейка

Рис. 4. Схема решетки гексагональной системы комплекса мочевины. Показаны тол).ко кислородные атомы молекул мочевины. Шесть атомов элементарной ячейки изобр >жены залитыми кружками.

Расположение молекул тиомочевины в кристаллических комплексах аналогично расположению мочевины. Элементарная ячейка в обоих случаях представляет призму, состоящую из шести молекул мочевины лли тиомочевины. Различие заключается в размерах ячеек, К шести молекулам мочевины относит- [c.13]

Мочевина (Н.2 —СО—N 12) р= 1,323 кристаллы в виде тетрагональных призм (ао=5,661 А 0=4,712 А) 2 молекулы в элементарной ячейке Каналы (гексагональные призмы) 0 4,9А Оо—8,230 А Со=11,005 А 6 молекул в элементарной ячейке [c.86]

Поскольку период идентичности вдоль оси с в комплексах мочевина —углеводород составляет 11,01 Айв одной элементарной ячейке содержится 6 молекул мочевины, можно рассчитать мольное отношение мочевины и углеводорода [c.462]

Изучение элементарной ячейки показало, что на каждую молекулу мочевины приходится часть канала длиной 1,83 А. Если не рассмат- [c.463]

Таким образом, если полная длина растянутой молекулы- го-стя ненамного превышает целое число половин длин элементарной ячейки, то включенная молекула стремится сократиться по длине, чтобы установилось соответствие с целым числом половин длин элементарной ячейки комплекса тиомочевины. При этом концевые циклогексильные кольца размещаются в зонах максимального притяжения, определяющихся как длиной элементарной ячейки, так и размером индивидуальной молекулы циклогексана. Дициклогексил не может занимать эти преимущественные положения, поэтому имеют место нарушения основной сверхструктуры решетки. Такая экономия пространства посредством сжатия была также отмечена для других гостевых молекул, которые содержат неразветвленные парафиновые звенья. В аддуктах мочевины зоны с максимальным притяжением не встречаются в сколько-нибудь заметной степени, так как диаметр капала относительно невелик. Но для холевых кислот характерны очень сильные локальные притяжения в каналах. [c.491]

Для получения К К в качестве комплексообразователя используют мочевину и тиомочевину. В элементарной ячейке такого кристаллич. комплекса с тио-мочевиной содержится шесть молекул. тиомочевины, образующих канал длиной 1,25 нм (12,5 А) и диаметром 0,6—0,7 нм (6—7 А). Внутри канала помещается молекула мономера, причем положение последней фиксируется, так что вращение ее невозможно. Канальные комплексы мочевины имеют аналогичную структуру, но диаметр канала на 0,1 нм (1 А) меньше. Такого рода структуры образуются только при кристаллизации в присутствии соответствующих мономеров. Чистые кристаллич. мочевина и тиомочевина не содержат такого рода пустот. Для того чтобы образовался КК, необходимо соответствие размеров и формы канала и молекулы мономера. Применение в качестве комплексообразователей мочевины и тиомочевины, образующих каналы различного диаметра, позволило получить К К с большим числом мономеров. [c.512]

Ваальса атома серы на 0,6 А больше аналогичного радиуса атома кислорода. С этой точки зрения, тиомочевина и мочевина не изоструктурны, хотя и химически родственны. В ромбической элементарной ячейке тиомочевины а = 5,47 А, Ь = 7,64 А, с = 8,54 А, 2 =, 4. Атомы серы одной молекулы соприкасаются с группами МНг другой. [c.398]

Как можно видеть, в ячейке имеется восемь общих положений, находясь в которых вся молекула является асимметрической единицей, поэтому она может не обладать никакой симметрией. Кроме того, имеются два набора четырехкратных положений и три — двухкратных положений. Поскольку известно, что в элементарной ячейке мочевины содержатся только две молекулы, [c.155]

Рис. 2.4. Схема гексагональной решетки комплекса мочевины. (Показаны только кислородные атомы молекулы мочевины, шесть атомов кислорода, участвующие в образовании элементарной ячейки, изображены закрашенными кружками)

Элементарная ячейка а = 8,230 с = 11,005 число молекул мочевины в ячейке Z = 6. [c.532]

Для стереоспецифической полимеризации можно воспользоваться аналогичной структурой соединений включений, возникающей при смешении пересыщенного раствора мочевины или тиомочевины с мономером. В этих условиях образуются игольчатые кристаллы, длина которых достигает нескольких миллиметров. Оболочка кристалла, созданная молекулами мочевины или тиомочевины, имеет в сечении шестигранную форму. Во внутренней полости кристалла находятся молекулы мономера, расположение которых в зависимости от их размера соответствует схеме Л или Б (см. рис. 46). Каждая элементарная ячейка кристалла соединения включения состоит из шести молекул мочевины или тиомочевины. Длина ее в первом случае составляет 11,1 Л, при внутреннем диаметре полости около 5 Л, во втором соответственно 12,5 и 5,8—6,5 А. Количество молекул включенного соединения, приходящихся на элементарную ячейку кристалла, определяется размером и степенью возможного перекрывания их концов в случае малого диаметра. Так, молекулы диметилбутадиена имеют длину 7,2 А, но, кристаллизуясь с тиомочевиной, каждая такая молекула заполняет 5,7 А длины канала, т. е. на каждую элементарную ячейку приходится по 2,2 молекулы мономера. [c.160]

Молекулы тиомочевины расположены в аддукте ромбоэдрически и образуют псевдогексагональные ячейки, меньшие по размерам, но подобные по форме ячейкам в комплексах мочевины. Элементарная ячейка содержит 6 молекул тиомочевины (а 15,8 А-, с [c.489]

Структура комплекса их с тиомочевиной аналогична установленной для комплекса с мочевиной. Кристаллы чистой тиомочевины имеют ромб1тческую структуру, а элементарная ячейка комплекса имеет форму ромбоедра. Представление о канальной структуре приложимо и к комплексам с тиомочевиной. [c.147]

Молекулярные соединения мочевины и тиомочевины с углеводородами отличаются от клатратных соединений тем, что они легко образуют канальные, но не клеточные структуры. Исследования методом рентгеноструктурного анализа соединений мочевины — к-нара-фин показали [45, 52, 55, 90, 98, 99], что молекулы- хозяева образуют каналы шириной, достаточной для размещения плоской зигзагообразной молекулы углеводорода. По Смиту, полные характеристики были получены для монокристаллов соединений цетан — мочевина и 1,10-дибромдекан — мочевина. Были сняты также порошкограммы комплексов мочевины с нормальными парафинами от до С50 и различными и-спиртами, и-кислотами и эфирами. Порошкограммы всех этих соединений очень похожи. Элементарная ячейка их кристаллов — гексагональная, пространственная группа — или Р65 2 (а = 8,230 0,004 А с = 11,005 0,005 А). Каждая элементарная ячейка содержит 6 молекул мочевины. Молекулы мочевины образуют широкие взаимопроникающие винтовые спирали, в центре которых расположены молекулы углеводорода. Основная часть углеводородных цепей не может свободно вращаться вокруг [c.457]

Эти результаты ясно указывают на нестехиометрический характер соединений включения мочевины. Обычно целочисленное отношение в этих соединениях является случайным, хотя Смит [99] нашел, что имеется некоторая тенденция к сл атию цепи для обеспечения целочисленности отношения, если и-нарафин имеет повторяю1циеся элементы структуры, которые совпадают с периодом идентичности решетки (см. также главу седьмую, раздел 111, В, где описано подобное явление для канальных соединений три-о-тимотида). Например, всего небольшие отклонения имеют место, если длина цеци молекулы н-парафина ненамного больше величины, кратной высоте элементарной ячейки [99]. Для углеводородов С7, Охе, 24 и т. д. концевые мезэальные группы не лежат в пло-скостирасположения атомов углерода, что приводит к укорачиванию цепи до длины, кратной 11,0 А. [c.463]

Мочевина (NH2)2 O [6]. Мочевина кристаллизуется с образованием тетрагональных кристаллов. Определение параметров элементарной ячейки и плотности показывает, что в элементарной ячейке содержатся только две молекулы. Среди рентгеновских отражений систематических погасаний нет, частные же погасания отмечаются только у отражений (hOO) с нечетными h и, поскольку в тетрагональном кристалле [а] и Щ эквивалентны, у отражений (OfeO) с нечетным k. По Международным таблицам такие погасания указывают на возможные пространственные группы РА2 Гп и РА2 2. Последний вариант сразу же исключается, так как при этом молекула мочевины должна была бы иметь ось четвертого порядка или три пересекающихся оси второго порядка. Ясно, что этого быть не может, и достаточно ограничиться рассмотрением пространственной группы P42im. Некоторые данные по этой пространственной группе приведены в Международных таблицах (табл. 7.3). [c.155]

Из спектров ЯМР можно получить значительно больше сведений, если использовать вместо порошков монокристаллы и снимать спектры кристаллов в различных известных ориентациях по отношению к внешнему магнитному полю. Проводя такие измерения для монокристалла простого гидрата, например Са304 2Н2О, можно найти направление линии в элементарной ячейке, соединяющей два протона в каждой молекуле воды, а также расстояние между протонами [6]. Был проведен ряд таких исследований в качестве примера можно привести мочевину (NH2)2 O [7]. Как было показано, рентгеноструктурный анализ (см. разд. 7.8) позволил сделать вывод, что это вещество дает тетрагональные кристаллы с параметрами ячейки а = Ь = 5,66 А и с = 4,41 А. Все связи С—О направлены вдоль оси четвертого порядка [с]. Судя по пространственной группе, молекула должна иметь симметрию тт С2 ). Положение всех атомов в молекуле мочевины было установлено методами дифракции рентгеновских лучей и нейтронов, причем было доказано плоское строение молекулы. Вместе с тем вопрос о выборе истинной конфигурации из двух возможных форм, обладающих симметрией тт(С2ь), — неплоской структуры (рис. 7.10) и плоской структуры (рис. 13.8) — относится к числу проблем, для решения которых особенно подходит метод ЯМР. Используем этот пример для иллюстрации возможности метода при исследовании монокристалла. [c.283]

Интересно отметить, что плотность упаковки их выше, чем у индивидуальных н. алифатического соединения и мочевины. Так, например, объем элементарной ячейки соединения 12 СО(ЫН2)2-С,5Нз4 составляет 1290 А , а суммарный объем, приходящийся на соответствующее число молекул компонентов в кристаллах их самих, равен 1322 А . [c.538]

Возникает вопрос, что же является истинными молекулами структурные ли ячейки кристалла, частицы, присутствующие в водных растворах, или, наконец, так называемые элементарные частицы. Мы должны напомнить, что при растворении белков в концентрированных растворах мочевины также были найдены как осмометрически, так и седиментационными методами подобные элементарные частицы (см. выше). Дезагрегация белковых частиц может происходить и при таких мягких воздействиях, как понижение температуры [81] или незначительное изменение pH [82—84]. При возвращении к исходному pH расщепившиеся молекулы снова восстанавливаются путем соединения элементарных частиц. Легкость распадения белковых молекул на элементарные частицы показывает, что эти частицы соединены друг с другом очень слабыми связями, возможно, водородными мостиками или электростатическими силами притяжения между отрицательно и положительно заряженными ионизированными группами. Если это действительно так и если понятие молекула оставить для частиц, спаянных сильными ковалентными связями, то истинными белковыми молекулами будут элементарные частицы, а частицы, присутствующие в водном растворе, следует считать мицеллами, т. е. агрегатами элементарных частиц [84, 85]. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология