Трифторацетильные производные

Превращение соединений в сложные эфиры, чтобы сделать их более пригодными для ГЖХ, применяется давно. Для этого общеприняты различные силилирующие агенты типа Л , 0-бис (триме-тилсилил) ацетамида (БСА) и ангидриды, такие, как уксусный, трифторуксусный (ТФУА) и перфтормасляный. Применялись три-метилсилильные производные для хроматографирования гидроксиантрахинонов [11], а при изучении антрахиноновых красителей были использованы их триметилсилильные и трифторацетильные производные [4]. При наличии в молекулах красителей гидрокси-и аминогрупп превращение в такие производные может быть очень полезным. [c.145]

Данный метод широко использовался для определения оптической чистоты аминокислот. Для этого их превращали в М-трифторацетильные производные, из которых далее получали сложные эфиры с (—)-ментолом [c.163]

Трифторацетильное производное 21 при обработке NaH в ТГФ и последующем добавлении I2 дает продукт 22 с выходом 79% (схема 5). [c.270]

Такая модификация ограничивает действие трипсина расщеплением по остаткам аргинина, что приводит к большим фрагментам, чем те, которые образуются после действия фермента на не-модифицированный белок. Малеильную группировку можно удалить при pH 2—3 при комнатной температуре для того, чтобы выделенные в результате первого расщепления фрагменты можно было гидролизовать на более мелкие с помощью того же фермента. Такая процедура помогает при определении порядка связи пептидов в исходном белке. Альтернативно, е-аминогруппу лизиновых остатков можно модифицировать S-этилтрифторацетатом, что приводит к Л -трифторацетильным производным схема (28) . После расщепления по остаткам аргинина Л -трифторацетильную группу можно удалить обработкой водным пиперидином при 0°С. [c.275]

Филлипс [71 ] применял стеараты цинка, меди и олеат никеля как жидкие фазы для селективного удерживания аминов. Спирты также хорошо удерживаются насадками. Из алифатических аминов первичные амины удерживаются сильнее, чем вторичные, а вторичные сильнее, чем третичные. Некоторые амины (например, этаноламин и этилендиамин) образуют стойкие хелатные комплексы с металлами и полностью удерживаются колонкой. Примером такой чрезвычайно высокой селективности рассматриваемых колонок мон ет служить разделение 7-николина и 2,6-лутидина. Чтобы разделить их на колонке с 33% силикона, требуется 250 ООО теоретических тарелок и только 4 теоретических тарелки (около 1 см) — на колонке со стеаратом цинка. Байер [6 ] определил значения объемов удерживания метиловых эфиров некоторых аминокислот и их N-трифторацетильных производных на колонках с силиконовой смазкой, содержащей капронаты лития, натрия, калия, меди, железа и никеля. Силиконовая смазка с капронатом никеля оказалась наиболее селективной для метиловых эфиров аминокислот. [c.135]

Причиной этому было наличие насадки в испарителе (290 °С) и высокая температура колонки (260 °С). В более мягких условиях (температура испарителя 260 °С, колонки 220 °С) и без насадки в испарителе трифторацетильные производные обычно стабильны. Однако некоторые трифторацетильные производные желчной кислоты особенно подвержены термическому разложению [38]. [c.287]

Исключение составляют лишь трифторацетильные производные спиртов, которые могут иметь меньшие времена удерживания даже на неселективных неподвижных фазах. [c.291]

Метод ГЖХ используют, например, для определения оптической чистоты аминокислот. Для этого их превращают в Л -трифторацетильные производные (это повышает летучесть), а в карбоксильную группу вводят остаток оптически чистого спирта или амина (схемы 118, 119). Полученные диастереомеры дадут два пика на хроматограммах, если изучаемая аминокислота не была оптически чистой соотношение площадей пиков позволит определить оптическую чистоту. [c.108]

Получение, свойства и газовая хроматография N-трифторацетильных производных эфиров аминокислот. (НФ 2,2-диметилпропан- [c.82]

ПХ радиоактивных аминокислот в виде трифторацетильных производных их эфиров. [c.83]

Гексозамины были восстановлены боргидридом натрия при комнатной температуре образующиеся при этом гекситолы ацетили-эовали [39] или превращали в трифторацетильные производные [40] и анализировали полученные производные методом ГХ. [c.98]

Масс спектрометр (Vanan МАТ 311) был соединен с газовым хроматографом (Руе Uni am) через щелевой сепаратор В качестве аналитического был выбран молекулярный пик трифторацетильного производного НГП, регистрируемый при разрешении 10 000 Для разделения применялась стандартная набивная колонка (1,2 мХ2,0 мм) с 3% 0V 17 на Газхроме Q (100—120 меш) Были изучены 33 образца бекон (10), ветчина (10) и сосиски (13), в 9 образцах были обнаружены концентрации нитрозамина от 1 10 до 7 10 % [c.138]

При помощи метода ГХ—МС были подтверждены резуль таты ГХ исследования N N диметилтриптамина и N монометил триптамина в моче [278] Для определения элементного соста ва ионов МН+ трифторацетильного производного N N диметил триптамина образующегося при химической ионизации, был применен метод СИД (масс спектрометр с разрешающей си лои 6000) [c.195]

Кипячение с раствором NaOH необходимо для очистки 1,4-бнс-(пента-фторэтнлового) эфира гидрохинона от прнмесн исходного трифторацетильного производного, которое в этих условиях легко гидролизуется. Группа O 2F5 устойчива к действию щелочи. [c.294]

Определение моносахаридного состава проводится анализом продуктов кислотного гидролиза или. чаще, мета-нолиза сахарида. Состав продуктов кислотного гидролизата анализируется с помощью хроматографии или электрофореза на бумаге. Нередко используется коммерческий углеводный анализатор, разделение осуществляется на ионообменных смолах методом распределительной хроматографии в водно-спиртовой смеси или в виде боратных комплексов сахаров. Скорость гидролиза гликозидных связей, образованных остатками нейтральных, амино- и дезокси-сахаров, различна. Легче всего отщепляются остатки сиаловых (N-ацетилнейраминовой, N-гликолилнейраминовой) кислот, труднее всего расщепляются свяэи, образованные остатками амино-сахаров и уроновых кислот. Фуранозиды гидролизуются значительно быстрее пиранозидов. В итоге при гидролизе олигосахарида может иметь место неполное расщепление связей или кислотная деструкция образующихся моносахаридов, что искажает результаты анализа. Лучшие результаты дает метанолиз в присутствии газообразного хлористого водорода (1.7 н. H l, 80 С, 18 ч) — в этом случае образуются метилгликозиды, устойчивые к кислотной деструкции. Качественный и количественный состав продуктов метанолиза определяется методом газожидкостной хроматографии в виде триметилсилильных или трифторацетильных производных. [c.463]

Метиловые эфиры иодированных аминокислот синтезировали при использовании НС1 в метаноле [70, 102] или тионилхлори-да в метаноле [70, 122], а полученные эфиры ацилировали затем трифторуксусным [102] или пивалиновым ангидридом [70, 122]. Метиловые эфиры трифторацетильных производных хорошо разделялись на жидкой фазе SE-30 с пламенно-ионизационным детектированием, но необходимые для анализа количества (1 X 10 моля) могли быть получены только из литра крови. Для анализа крови использовались лишь М,0-дипивалоилмети-ловые эфиры удовлетворительные результаты получены с 5 мл сыворотки, жидкой фазой 0V-17 и электронозахватным детектором. Тз хроматографировали в количестве 10 моля — теоретически такое малое количество можно получить приблизительно из 0,02 мл цельной крови. Ацетильная группа для ацилирования не применялась, однако нет видимых причин, по которым [c.93]

Были приготовлены М-пентафторпропионил- и М-гептафтор-бутирилпроизводные для сравнения их с более привычными трифторацетильными производными. Эти производные для 14 аминокислот имели меньшие времена удерживания, чем соответствующие ТФА-производные [98]. Автор рассматривает в качестве возможного преимущества для ГХ их большую летучесть и чувствительность к детектированию по электронному захвату, хотя никаких количественных исследований он не проводил. [c.99]

По нескольким причинам для защиты аминогруппы в ГЖХ использовалась, за редким исключением, трифторацетильная группа. Трифторацетильные производные эфиров аминокислот и пептидов очень устойчивы при высоких температурах, а трифторацетильная группа придает ббльшую летучесть, чем любая другая замещенная ацетильная группа [12]. Только гептафтор-бутирильные производные имеют более высокую летучесть [13], но они не нашли пока широкого применения, хотя в сочетании с масс-спектрометрией [77] и кажутся привлекательными из-за того, что соответствующие производные эфиров пептидов можно разделять при меньших температурах колонки и меньшей утечке колонки. [c.147]

Н, 0-бис-трифторацетильных производных. Последние образуются при действии на аминокислоту 2,2 моля трифторуксусного ангидрида ацилирование протекает еще легче под действием этилового эфира трифтортиоуксусной кислоты [1923]. Однако эти производные не отличаются большой устойчивостью (ср. стр. 274). Трифторацетилирование тирозина и триптофана в обычных условиях также приводит к неудовлетворительным результатам однако при проведении ацилирования в диэтило-вом эфире выходы достаточно высоки [2480]. Ацилирование свободного лизина и орнитина трифторуксусным ангидридом в присутствии трифторуксусной кислоты приводит исключительно к а-ацильным производным. со-Аминогруппа как более основная существует в сильно кислом растворе в аммонийной форме и поэтому не способна ацилироваться [2480]. со-Ацильные производные лизина и орнитина [1923] можно получить, если в качестве ацилирующего агента использовать этиловый эфир трифторуксусной кислоты при последующей реакции с трифторуксусным ангидридом в трифторуксусной кислоте они превращаются в соответствующие бмс-трифторацетильные производные. [c.32]

Нитрофенилендиамины — единственный пример исходных материалов, в которых наличие изомеров заранее известно. Описано применение газовой хроматографии для обнаружения изомерных диаминотолуолов в виде их трифторацетильных производных [3]. Изомерные фенилендиамины могут быть разделены на колоннах с тритоном Х-305 [4] и апиезоном Ь со щелочью [5]. Описано разделение аминовых компонентов красителей для волос на колонне с 10% иСОМ50НВ-5100 и 5% гидроокиси натрия с использованием в качестве внутреннего стандарта Л ,Л -диэтил-1-нафтиламина [6]. Согласно сведениям автора настоящей статьи, фенилендиамины, толуилендиамины и аминофенолы, используемые в качестве компонентов красителей для волос, свободны от изомеров в пределах ошибки измерений менее 0,1%. [c.494]

Получение трифторацетильного производного гидрохлорида ментилового эфира аланина. К ментиловому эфиру гидрохлорида аланина, остающемуся в реакторе А, добавляют 0,3—0,4 мл трифторацетангидрида, затем реактор закрывают стеклянной пробкой и оставляют на ночь при комнатной температуре. [c.275]

В данных случаях образуются летучие производные аминокислот, обладающие значительно большей упругостью паров, чем исходные аминокислоты. Причем летучесть возрастает в ряду сложные эфиры аминокислот — сложные эфиры N -ацетилпроизводных —сложные эфиры М-трифторацетильных производных. Большая летучесть N-трифгор-ах рт1 льных производных аминокислот явилась основой для многочисленных исследований в области газохроматографяческого разделения всех 20 протеиновых о , -аминокислот в ввде сложных эфиров их 1 1 -три- торацетильных производных I 1-41. [c.29]

Другой путь - химическое превращение ГАМК в летучее производное путем защиты ее основных функциональных групп, например получение различных сложных эфдров N -трифторацетильного производного. [c.31]

Газо-жидкостная хроматография н-бутил-трифторацетильных производных аминокислот. (Нагрев программированный 75—220° НФ НПГС на газхроме Р детектор пламенноионизационный.) [c.84]

Т-ра — температура тех — тонкослойная хроматография ТМС — триметилснлильные производные ТФА — производные — трифторацетильные производные [c.275]

Витт С.В.,Пасконова Е.А.,Беликов В.М.-Изв.АН СССР.Сер.хим.,1977,№12, 2716-2720 РЖХим,1978,12Г306. Термодинамические функции взаимодействия н-бутиловых эфиров N-трифторацетильных производных аминокислот с полиэтиленгликольадипинатом на модифицированных носителях. (Показана возможность регулирования селективности разделения за счет изменения количества НФ на твердом носителе.) [c.309]

Смотреть страницы где упоминается термин Трифторацетильные производные: [c.111] [c.472] [c.28] [c.207] [c.138] [c.34] [c.564] [c.162] [c.14] [c.575] [c.32] [c.34] [c.402] [c.76] [c.78] [c.80] [c.87] [c.246] [c.284] [c.310] [c.326] [c.346]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология