Фиксированная полимерная сетка

Нельзя предполагать, что все подвижные катионы фиксируются у сульфогрупп в таких положениях, как показано на схеме. Вероятно, в таком взаимном расположении фиксированные и подвижные ионы находятся в полимерных сетках с достаточно большим расстоянием между продольными цепями, что уменьшает стерические препятствия для диффузии подвижного иона и в то же время полимерная сетка должна быть достаточно плотной, чтобы вызвать нужную степень дегидратации подвижного катиона. Надо полагать, что лишь часть катионов создает в ионите такие своеобразные ионные пары, а остальные взаимодействуют только с одной сульфогруппой, поэтому и энергия их взаимодействия в ионитах с различной структурой полимерного каркаса примерно одинакова. Этим и объясняется то, что коэффициенты избирательности резко отличны лишь на начальных участках изотерм К = когда еще существуют вакантные места, при- [c.175]

В некоторых случаях экспериментально более удобно фиксировать деформацию образца по напряжению сжатия. Зависимость степени деформации сжатия от плотности полимерной сетки в набухшем состоянии выражается уравнением [c.26]

Полимерные цепи, сшитые в условиях концентрированной системы, при переходе к разбавленному раствору могут изменить свои средние размеры из-за коренного изменения термодинамических условий (подробнее см. главу 6), однако наличие узлов сетки внутри клубка приводит к тому, что не все конформации могут реализоваться. Поэтому среднестатистические размеры клубка с внутримолекулярными сшивками меньше, чем размеры клубка, образованного линейной цепью той же молекулярной массы. Если внутримолекулярное сшивание проводить в клубках различного размера, то узлы сетки будут фиксировать существуюш,ую топологию цепи, и при достаточно большом числе узлов изменение термодинамических условий (качества растворителя) не может суш ественно изменить размеры клубка. Поэтому можно ожидать, что изменение характеристической вязкости золь-фракции отражает изменение топологии макромолекулы в условиях сшивания, т. е. для опытов с разной концентрацией раствора — влияние концентрации на размеры макро-молекулярного клубка. Уменьшение характеристической вязкости при сохранении молекулярной массы означает, что с увеличением концентрации размеры полимерных цепей уменьшаются. При этом (см. рис. 6) степень уменьшения размеров зависит от растворителя в диоксане наблюдается более сильное падение. [c.118]

Выбор полимерной матрицы для конкретного применения представляет собой многоплановую задачу. Необходимо ориентироваться не только на достижение заданных для создаваемого материала характеристик, но и на обеспечение технологичности материала (возможности достижения требуемых характеристик в рамках допустимой технологии с минимальными затратами). Решение этих вопросов невозможно без определенного уровня знаний о связи условий синтеза (технологии) со структурой [46]. Последняя проблема для технологии сетчатых полимеров имеет особое значение, поскольку формирующаяся сетка фиксирует структурную организацию полимера [47]. [c.56]

В полимерах типа поливинилхлорида можно констатировать возникновение межмолекулярных связей между двумя соседними молекулами. Стеклообразное состояние поливинилхлорида, по мнению автора, характеризуется наличием в структуре полимеров пространственной сетки. Если это действительно так, то реологическая кривая для полимеров по форме должна мало чем отличаться от кривой, типичной для гелей и приведенной на рис. 11. В опыте, проделанном автором и К. А. Трифоновой, для проверки этого предположения снималась реологическая кривая винилита (сополимер винилхлорида и ви-нилацетата) при одноосном сжатии. На рис. 13 показана эта кривая, снятая при температуре образца примерно на 30° С выше Тс полимера. Согласно представлениям, развиваемым в работах , при этих условиях все связи, образующиеся между молекулами полимера, должны быть разрушены. Тем не менее реологическая кривая фиксирует наличие структуры и при температуре выше Тс-Структурообразование в полимерном веществе (какова бы ни была его природа) приводит к возникновению некоторого [c.52]

Сравнительно хорошая воспроизводимость величины максимальной вязкости полимеров при ее измерении на различных приборах означает, что свойства сплошной структурной сетки в растворах полимеров принципиально отличаются от свойств структурной сетки типичных гелей гетерогенных коллоидов. Это отличие состоит в том, что положение узлов полимерной сетки на полимерной цепи не фиксировано — они могут сравнительно свободно скользить вдоль цепи под действием приложенного напряжения. Это узлы чисто топологические. В точках контакта цепей силы сцепления между ними не действуют, и поэтому наличие узлов не мешает макромолекулам двигаться в направлении действующей на них силы. В сущности, структурная сетка полимерных расплавов и концентрированных растворов по реологическим свойствам является высоковязкой жидкостью. Механизм ее течения известен — это рептации (см. подраздел 3.16). Ни одна из известных количественных теорий вязкости полимеров не опрфа-ется на этот факт, поэтому к приводимым ниже формулам и константам уравнений следует относиться как к эмпирическим, более или менее удачно отражающим экспериментальные данные. [c.819]

Термоокислительная деструкция полиметиленфенолов обусловлена легкой окисляемостью метиленовых звеньев. Процесс окисления проходит уже при комнатной температуре, но с малой скоростью. При 200° С скорость термоокислительной деструкции возрастает, и аналитически становится возможным фиксировать образование звеньев хиноидной структуры и разрыв полимерной сетки. По-видимому, окисление развивается по следующим направлениям [c.443]

Среди ионитов наибольшее практическое применение получили синтетические иониты, получаемые на основе синтетических смол, которые обладают большой адсорбирующей способностью. Ионообменные смолы являются типичными гелями. Их каркас состоит из полимерной углеводородной сетки, называемой матрицей, в которой фиксированы группы, несущие заряд. У катионитов это чаще всего Г1 ппы—SO3, —С00 , —РО , —AsOj у анионитов группы—NH3, = =NH2, hN+, =S+. На рис. 141 схематически показана структура синтетической [c.350]

Правило мольных долей Журкова оснойыйается на теории перехода из высокоэластического в стеклообразное состояние. Согласно этой теории, между активными группами макромолекул полимера образуются молекулярные связи. Эти связи, достаточно прочные по отношению к тепловому движению, играют особенно суш,ественную роль. Они фиксируют положение полимерных молекул друг относительно друга, образуя узлы пространственной макромолекулярной сетки, которая, однако, вследствие стерических затруднений довольно редка. Энергия образования связей невелика и соизмерима с энергией теплового движения поэтому нагревание частично разрушает узлы, связывающие полимерные молекулы, и переводит полимер в каучукоподобное состояние. В качестве доказательства рассматривается процесс сорбции полимером паров растворителей (пластификация), в результате которого активные группы в полимере блокируются пластификатором, а количество узлов пространственной сетки уменьшается В связи с этим температура стеклования и модуль упругости понижаются в соответствии с уравнениями [c.195]