Ван-дер-Ваальса при разных давлениях

Численные значения констант уравнения Ван-дер-Ваальса для нескольких газов приведены в табл. 2, а в табл. 3 сопоставлены значения наблюдаемых и вычисленных по уравнению Ван-дер-Ваальса значений рУ для этилена при 293 К и разных давлениях. [c.22]

Если произвольно подобрать постоянные а и >, то можно довольно точно вычислить объемы при разных давлениях однако эти а и 6 не совпадают с теми, которые вычисляются из критической точки и справедливы для газообразного состояния. С такими произвольно подобранными параметрами уравнение Ван-дер-Ваальса для жидкостей теряет теоретический смысл и сохраняет лишь значение удовлетворительной интерполяционной формулы. [c.187]

Поскольку параметры а и Ь для разных газов различны, уравнение Ван-дер-Ваальса не является универсальным, в отличие от уравнения состояния идеального газа. Для многих газов оно выполняется в достаточно широком интервале давлений и температур. Однако в ряде случаев наблюдается значительная зависимость параметров а и Ь от температуры. Кроме того, уравнение не выполняется при очень высоких давлениях и вблизи критической точки. [c.15]

Между молярным объемом, давлением и температурой существует определенная связь, описываемая уравнением состояния системы. Так, уравнение Клапейрона — Менделеева описывает состояние идеального газа, уравнение Ван-дер-Ваальса — взаимосвязь параметров состояния реального газа. Конечно, не для любой системы можно записать уравнение состояния в виде достаточно простой формулы. Но важно, что такая зависимость существует. Иными словами, молярный объем какого-либо вещества при определенном давлении и температуре — величина постоянная. Поэтому уравнение состояния может быть всегда найдено из эксперимента и представлено в виде таблицы значений V, соответствующих разным наборам значений р и Т. [c.152]

На рис. 68 изображены изотермы Р, V для моля, т. е. зависимость изменения объема грамм-молекулы двуокиси углерода (СОд) от давления при разных температурах, вычисленные по формуле Ван дер-Ваальса. [c.127]

Уравнение Ван-дер-Ваальса. В предыдущих главах рассмотрены соединения атомов одного или разных элементов, связанные прочными ковалентными, ионными или металлическими силами химической связи. Пространственное распределение этих сил определяет расположение атомов или ионов в соединении, создавая стройную картину структуры. Однако наряду с этими силами, определяющими основу энергетики и структуры вещества, существуют иные, значительно более слабые межмолекулярные или остаточные силы невалентного происхождения. Наличие таких сил проявляется, в частности, в неподчинении газов, находящихся под большим давлением, закону Менделеева—Клапейрона, в способности всех газов конденсироваться при соответствующих температурах и давлениях, в так называемом эффекте Джоуля — Томсона (изменение температуры газа, продавливаемого через пористую перегородку). [c.346]

Характерным примером абстрагирования может служить понятие идеального газа, подчиняющегося закону Клапейрона — Менделеева и справедливого (пусть не вполне точно) для всех газов в весьма широком диапазоне температур и давлений. Однако в определенных условиях (высокие давления, низкие температуры, близость к состоянию насыщения и т.п.) использование этого закона приводит к большим ошибкам, причем разным для отдельных газов. Поэтому уравнение Клапейрона — Менделеева приходится модифицировать, переходя к уравнению Ван-дер-Ваальса или вводя коэффициенты сжимаемости. [c.45]

Плотность. Если речь идет о так называемом уравнении состояния, связывающем параметры р, V п Т действительных газов, а такими мы считаем газы под высоким давлением, то для него, кроме основного уравнения Ван-дер-Ваальса, предложено еще много уравнений как обобщенных, так и частных. Этими уравнениями с разной степенью точности пытаются заменить уравнение Клапейрона ру = НТ (/ в кГм/кг С, р ъ кГ/м ), которое непригодно для действительного газа. Из таких уравнений необходимо определить удельный объем V газа, а затем [c.45]

Очень интересен цикл исследований равновесий в газовых смесях при высоких давлениях и переменных температурах, проводимый в Государственном научно-исследовательском и проектном институте азотной промышленности и продуктов органического синтеза (ГИАП) под руководством И. Р. Кричевского. Эти исследования привели к открытию существования гетерогенных равновесий в газах, т. е. самопроизвольного разделения газовых смесей на два газовых раствора различного состава с поверхностью раздела между ними (И. Р. Кричевский, П. Е. Большаков, Д. С. Циклис, 1940 г.). Хотя это явление и было предсказано еще И. Ван-дер-Ваальсом, но общепринятым было убеждение, что газы, в отличие от жидких и твердых веществ, смешиваются всегда и во всех отношениях. Указанные исследователи нашли, что смеси азота с аммиаком выше критической температуры аммиака разделяются на два слоя разного состава с различными плотностями, причем область несмешиваемости с увеличением давления расширяется. Имеется нижний критический предел растворения при давлении, [c.285]

Нужно различать избирательность и специфичность. Избирательность может быть объяснена термодинамически разницей в давлении набухания и в молярных объемах ионов в фазе ионита. Специфичность объясняется химической природой ионита и обменивающихся противоионов. Она зависит от химических и структурных факторов. Ионообменный процесс в основном зависит от электростатических сил взаимодействия функциональных групп с противоионами. В специфичности известное значение могут иметь силы ближнего действия (силы Ван дер Ваальса, Лондона), т. е. дисперсионные и поляризационные силы. Коэффициент избирательности определяется из опытов. Его можно изображать по-разному [c.52]

Величину 9= (Т) в (2.16) на основании определения (2.15) можно трактовать как некоторое средневзвешенное внутреннее давление на интервале Ру- Оно изменяется от нуля при Т = О (на метастабиль-ном продолжении линии насыщения за тройную точку) до а/у в критической точке. Структура выражения (2.16) показывает, что в модели Ван-дер-Ваальса равновесное давление пара определяется в основном величиной р Т) (2.15), т.е. произведением ортобарических плотностей жидкости и пара. Обратившись к экспериментальным данным, найдем, что произведение T[ln(p ,/pv)/(p , Ру)] Для разных веществ уменьшается от тройной точки до околокритического состояния примерно на 20 %, тогда как произведение рьру увеличивается на [c.23]

Подобие критических явлений в объектах разной природы позволяет рассматривать их с единой точки зрения. В 19 веке наиболее полно были исследованы переходы пар - жидкость и газ - жидкость. В работах Ван-дер-Ваальса, Клаузиуса, Дитеричи было получено приведенное уравнение состояния и сформулирован закон соответственных состояний [12] для приведенных величин. Приведенные значения получают делением количественных значений свойств на критические свойства. Согласно закону соответственных состояний у сходных по природе веществ приведенное давление насыщенного пара является универсальной функцией температуры, а энтропия парообразования является универсальной функцией приведенной температуры (уточненное правило Трутона о равенстве отношений теплот парообразования различных жидкостей к их температурам кипения). Питцер и Гутенгейм развили теорию соответственных состояний для жидкостей. Для всех объектов существуют определенные физические величины, температурная зависимость которых вблизи точек переходов различной природы почти одинакова. Отсюда следует предположение об изоморфно-сти критических явлений термодинамические функции вблизи критических точек одинаковым образом зависят от температуры и параметра порядка при соответствующем выборе. термодинамических переменных. [c.21]

На рис. 2.4 показана принципиальная зависимость знака от давления и температуры, представленных в обычно принятой и приведенной формах — Р (я) Т (т). Вся площадь внутри координат Г (т) — Р (я) разделена кривой инверсии АКВ на две области с разным знаком дифференциального дроссельного эффекта. Для области АКВА значения >0. На кривой инверсии йу= О, а вне площади АКВА a < 0. Часть кривой АК инверсионной зависимости отвечает верхним инверсионным температурам Тинв, в (т Е, е). в точке К значения верхней и нижней инверсионных температур одинаковы. Нижние инверсионные температуры (тинп, н) соответствуют линии КВ. Обе эти температуры для разных значений давлений можно найти с использованием постоянных коэффициентов и других величин уравнения Ван-дер-Ваальса по формулам [c.56]

В термодинамике растворов взаимную зависимость температуры, общего давления и состава равновесных фаз анализируют либо с помощью разных форм уравнения Гиббса— Дюгема, либо с помощью уравнения Ван-дер-Ваальса. Вывод последнего громоз- [c.117]

Нами были получены разными путями три значения константы Ван-дер-Ваальса — Гамакера для воды [12] в предположении, что расклинивающее давление обратно пропорционально третьей степени толщины плоскопараллельного слоя, именно 2, 3, 5 и 6-10" дин-см . Так как у нас не было оснований отдать предпочтение какому-либо из этих зиачений, мы рекомендовали пользоваться средним значением 4-10" . Дуйвис [13] подтвердил это среднее значение. К сожалению, это подтверждение нельзя рассматривать как независимо утверждающее значение 4 -10 , так как использованный метод почти идентичен нашему, но был применен только к равновесным пленкам. Кроме того, в этих измерспиях был обнаружен эффект влияния диа- [c.54]

Ионно-электростатические силы при одинаковой природе поверхностей и одинаковом по знаку и величине потенциале оказывают положительное расклинивающее давление. При некотором различии в величинах потенциалов одного и того же знака эти силы могут обусловить отрицательное давление, в то время как молекулярные силы для тел одной природы выступают всегда как силы притяжения. В случае разной природы поверхностей, разделенных жидкой прослойкой, молекулярные силы могут вызывать и отталкиьа-ние,что зависит от соотношения постоянных межмолекулярного взаимодействия (постоянные Ван-дер-Ваальса) [c.130]

Согласно уравнению Ван-дер-Ваальса, ковол эм, т. е. пространство,, предоставленное молекулам для их движения, или вибрационная сфера, Ф = (У-—Ь). При одинаковых температурах и давлениях Ф должно быть приблизительно одинаковым для разных газов. Траубе (J. Traube,, 1892—99) перенес этот результат на жидкости, положив, что. у них Ф имеет одинаковую величину и что из общего объема аддитивен только, тот, который действительно занят атомами. [c.24]

Ионно-электростатические силы при одинаковой природе поверхностей и одинаковом по знаку и величине потенциале оказывают положительное расклинивающее давление. При некотором различии в величинах потенциалов одного и того же знака эти силы могут обусловить отрицательное давление, в то время как молекулярные силы для тел 0ДН011 природы выступают всегда как силы притяжения. В случае разной природы поверхностей, разделенных жидкой прослойкой, молекулярные силы могут вызывать и отталкивание,что зависит от соотношения постоя[1-ных межмолекулярного взаимодействия (постоянные Ван-дер-Ваальса) з, 1 зт А з и у1зз, где индексы 1, 2 и 3 соответствуют твердым телам и жидкой среде [4]. Процессы гетерокоагуляции исследованы мало, хотя смешанные системы, состоящие из микрообъектов различной природы, широко распространены в природе и технике. Изучалось влияние электролитов иа устойчивость противоположно заряя енных коллоидов [17], влияние размеров частиц на их взаимное слипание [18], определялись электрокинетические характеристики смешанных систем [19]. Для познания взаимодействия разнородных дисперсных частиц большой интерес представляют результаты опытов но прилипанию капель ртути к стеклу [20, 21], а также твердых частиц [c.130]

Критическую толщину пленки определяют из условия равенства правой и левой частей соотношения. На основе этого соотношения в разных моделях получены различные выражения для критической толщины пленки Ло [13]. Общей для этих формул является лишь зависимость ко от постоянной Ван-дер-Ваальса — Га-макера А, характеризующей молекулярную составляющую расклинивающего давления, и от поверхностного натяжения ст, характеризующего локальный лапласовский перепад давления в пленке при ее деформации /го (Л/ст) [c.153]

Обгций характер указанной тенденции подтверждается сопоставлением для разных вегцеств значений предельного давления —р = = р(0) на линии плавления и предельного давления Р5р(0) на спинодали жидкости при Т О [92, 126]. Значение Р8р(0) можно приближенно взять по уравнению Ван-дер-Ваальса (—27рс). [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология