Клаузиуса Клапейрона закон

Для такого состояния системы можно произвольно менять только одну переменную, не изменяя число фаз (две фазы)-Вторая переменная при этом меняется не произвольно, а по определенному закону (по закону, описываемому уравнением Клаузиуса—Клапейрона). Так, если температуру понизить от [c.164]

Выведите уравнение Клаузиуса—Клапейрона методом термодинамических функций, на основе уравнения 1-го и 2-го законов термодинамики с применением калорических коэффициентов, по уравнению Максвелла, по зависимости термодинамической функции от Р и методом термодинамического цикла. [c.187]

Уравнение (218.9) выражает закон Генри. Зависимость Я, и от Т выразим по приближенному уравнению Клаузиуса — Клапейрона [c.597]

Кристаллизация расплавов при высоких гидростатических давлениях обычно протекает при переработке пластмасс методом литья под давлением. Оказывается, что давление существенно влияет на все аспекты кристаллизации и механические характеристики формирующихся при этом структур. В соответствии с законом Клаузиуса— Клапейрона зависимость равновесной температуры плавления от гидростатического давления (Т, )р описывается следующим выражением [c.58]

Значение соотношений Максвелла состоит не только в том, что для ряда явлений они приводят к законам, описывающим эти явления (как это было показано на примере получения уравнения Клаузиуса—Клапейрона), но и в том важном для получения различных соотношений обстоятельстве, что с их помощью можно выразить не измеряемые на опыте величины (например, стоящие в правой части равенств (2.76) и (2.77) производные от энтропии) через измеряемые. [c.85]

Изменение относительной летучести в зависимости от температуры следует закону Клаузиуса — Клапейрона [c.57]

Методы удаления газов из воды подразделяют на физические и химические. Как известно, растворимость газов в жидкостях при малых давлениях вполне удовлетворительно описывается законом Генри, а зависимость парциального давления газа над его раствором от температуры — уравнением Клаузиуса—Клапейрона. В атмосферном воздухе содержится около 21% кислорода и 0,1—0,3% углекислоты. Поэтому аэрацией воды углекислота может быть удалена при обычных температурах, а для удаления кислорода [c.965]

Температура кипения растворов повышается с увеличением их концентрации. Соотношение между повышением температуры ки-пения растворов, их концентрацией и давлением описывается уравнением Клаузиуса — Клапейрона (VII. 2) и законом Рауля. [c.131]

Из сравнения адсорбционного равновесия с равновесием твердого тела или жидкости с паром видно следующее [134] испарение и конденсация насыщенного пара происходят по всей поверхности жидкости или твердого тела, при адсорбционном равновесии адсорбция происходит только на свободной части поверхности, а десорбция — лишь с занятой части поверхности при 0 = /2 обе части поверхности равны и оба вида равновесия сходны. Этим сходством оправдано именование величины Ь как упругости десорбции, по аналогии с упругостью насыщенного пара. Поэтому для адсорбционного равновесия, аналогично закону Клаузиуса—Клапейрона [c.45]

ЛИЧНЫМИ. Однако, наряду с этим, существуют законы, применимые только к равновесным состояниям и не связанные с рассмотрением специфичности механизма того или иного процесса. Эти законы справедливы для обоих типов адсорбции. Так, например, термодинамический закон, выражаемый уравнением Клаузиуса — Клапейрона (8), мо кет быть применен для вычисления q как в случае физической, так и в случае химической адсорбции. Подобно этому уравнение Фрейндлиха (6), передающее только форму изотермы и не содержащее никаких предположений о механизме процесса, может быть применено к обоим типам адсорбции. [c.45]

Трудно переоценить значение определения теплот адсорбции. Теплота адсорбции обычно используется как критерий, который позволяет отличить физическую адсорбцию от химической. В случае физической адсорбции теплота адсорбции обычно меньше 4 ккал моль, в то время как теплоты хемосорбции изменяются от 5 ккал моль до таких высоких значений, как 150 ккал/моль. Для полностью обратимой хемосорбции теплота адсорбции может быть вычислена с помощью уравнения Клаузиуса — Клапейрона по изотермам, полученным при различных температурах. Однако, принимая во внимание специфичность хемосорбции и наличие вариаций адсорбционного потенциала почти на всех реальных поверхностях, установление истинного равновесия является скорее исключением, чем правилом, и этот метод определения теплот хемосорбции имеет ограниченное применение. Более предпочтительно прямое измерение теплот адсорбции с помощью калориметра [25]. За исключением ледяного калориметра и ему подобных [26], конструкция большинства адсорбционных калориметров преследует цель сохранения выделяемого при хемосорбции тепла по возможности в самом адсорбенте, при этом наблюдают повышение температуры адсорбента с помощью термометра сопротивления или термопары [27]. Было сделано лишь немного попыток осуществить вполне адиабатические адсорбционные калориметры, поскольку в большинстве конструкций наличие высоковакуумной оболочки обеспечивает достаточно малую скорость охлаждения и дает тем самым возможность внести точные поправки на основании закона Ньютона. Определение этих поправок при комнатной температуре не представляет трудностей, но с повышением температуры такие определения усложняются, что препятствует [c.491]

Принять, что пар подчиняется законам идеального газа, а по сравнению с ним объемом кристалла можно пренебречь, так что уравнение (41) может быть упрощено и представлено в форме уравнения Клаузиуса — Клапейрона [c.101]

Членом-корреспондентом РАН И. Моховым были обобщены многочисленные экспериментальные данные по облачности (степени покрытия неба облаками) и приповерхностной температуре. Оказалось, что увеличение температуры на 1 °С приводит к росту облачности на 0,4%. Подчеркнем, что установление количественных зависимостей при современном, сравнительно малом изменении температуры - трудное дело, однако при разогреве Земли на десятки и сотни градусов эффект увеличения планетарного альбедо за счет роста облачности будет значительным. Напомним, что по закону Клаузиуса-Клапейрона увеличение концентрации водяного пара (основного строительного материала для облаков) в атмосфере с ростом температуры происходит экспоненциально. Астрономам хорошо известно, что высокие значения альбедо для планет Солнечной системы обычно свидетельствуют о наличии у них мощной атмосферы. Например, альбедо Меркурия и Луны (нет атмосферы) равно 6%, альбедо Сатурна (мощная атмосфера, состоящая из водорода, гелия и метана) достигает почти 100%. [c.275]

В подавляющем большинстве случаев растворение есть экзотермический процесс сольватации молекул газа молекулами растворителя. Поэтому в соответствии с принципом подвижного равновесия Ле-Шателье растворимость газов уменьшается с нагреванием и увеличивается при охлаждении. Количественное соотношение между растворимостью и температурой можно определить при помощи уравнения Клаузиуса — Клапейрона, которое в данном случае имеет вид (после интегрирования, предполагая, что теплота растворения не зависит от температуры и система подчиняется законам Генри и Клапейрона — Менделеева) [c.174]

Вид функций растворимости одного вещества в другом в зависимости от температуры был теоретически выведен в 1890 г. Шредером [26] и затем независимо от него в 1894 г. Ле Шателье [156]. Эта закономерность является прямым следствием закона Клаузиуса —Клапейрона и [c.32]

По уравнению Клаузиуса — Клапейрона в предположении, что пар подчиняется законам идеальных газов и что скрытая теплота испарения из чистого растворителя и из раствора одинакова, имеем для обеих жидкостей [c.168]

Использование закона Рауля и понятия о жидкофазном состоянии веществ создает трудности для изучения растворов, находящихся при температуре выше критической, для которых величины ДЯ°, р°, К°, казалось бы, лишены смысла. С эмпирической точки зрения экспраполяция уравнения Клаузиуса — Клапейрона к сверхкритическим температурам дает вполне приемлемое значение р° [16]. [c.434]

Физический смысл постоягшой интегрирования может быть установлен при совместном рассмотрении уравнений Клаузиуса-Клапейрона и следствий из второго закона термодинамики. [c.47]

Первым, кто применил законы термодинамики к трактовке химических процессов (1868), был А. Горстман . Изучая процесс сублимации нашатыря, он установил, что изменение давления пара в зависимости от температуры подчиняется уравнению Клаузиуса—Клапейрона [c.163]

Важнейшей задачей термодинамики в XIX в. было создание теории тепловых машин. В связи с этим значительная часть термодинамических исследований была посвящена круговым процессам и изучению свойств газов и паров. Обобщением этих исследований явились первое и второе начала термодинамики. В конце XIX в. на базе обоих начал возникла химическая термодинамика, объектом которой стала химическая реакция. В текущем столетии химическая термодинамика получила практическое приложение. Важнейшей характеристикой.химической реакции служит химическое равновесие, определяемое по закону действующих масс соотношением концентраций взаимодействующих веществ. Однако смещение равновесия может происходить и при изменении температуры. Я. Вант-Гофф показал в 1884 г., что влияние температуры на равновесие зависит от теплового эффекта реакции. Исходя из уравнения Клаузиуса—Клапейрона, Я. Вант-Гофф вывел уравнение изохоры реакции [c.241]

Эта термодинамическая теория, основанная на законах Генри, Рауля и Вант-Гоффа, охватывает такие вопросы, как свойства смеси двух жидкостей, растворимость газов, жидкостей и твердых тел. По существу, теория суммировала уже известные положения Коновалова, Шредера, Гиббса, Ван-Лаара, Долежалека и др. Согласно этой теории, растворимость газов при температурах выше критической определяется на основании закона Рауля Ы=р/ра, где ро означает то фиктивное значение давления, которое получается при экстраполяции давления пара чистой жидкости до температуры выше критической. Эта величина подсчитывается на основании обычного уравнения Клаузиуса—Клапейрона. [c.18]

Смещение равновесия при фазовых равновесиях. Связь между параметрами, характеризующими равновесное состояние однокомпонентной двухфазной равновесной системы, выражается уравнением Клаузиуса—Клапейрона (111,6). Рассмотрим влияние температуры и внешнего давления на смещение равновесия систем Ж Г и Т Г (где Т, Ж, Г — соответственно твердая, жидкая и газообразная фазы). Если газообразная фаза подчиняется законам идеальных газов, то влияние температуры на давление насыщенного пара при постоянном внешнем давлении определяется уравнением (111,8), которое приводит к следующим выводам. [c.109]

При низких давлениях можно пренебречь объемом конденсированной фазы по сравнению с объемом пара и использовать закон идеальных газов. После подстановки величины V = RTIP в уравнение (11.22) и соответствующих преобразований получим уравнение Клаузиуса — Клапейрона [c.73]

Аддукты мочевины и тиомочевины фактически не являются чисто адсорбционными соединениями и термодинамически проявляют признаки истинных химических соединений, как и Си804 5Н20. Если гостевые молекулы летучи, аддукты подчиняются классическим законам, например закону Клаузиуса — Клапейрона, и теплоту диссоциации можно рассчитать [c.472]

Набухание и растворение полимеров, как правило, сопровождается значительными тепловыми эффектами, особенно значительными при растворении полярных полимеров в полярных растворителях. Однако в некоторых случаях процесс может протекать атермически или с отрицательными тепловыми эффектами. Поэтому в соответствии с законом Клаузиуса — Клапейрона при изменении температуры должна меняться растворимость. [c.11]

Применяя по Гильдебранду закон Рауля (5) для вычисления Р. твердых веществ в жидкостях, следует давление пара Р растворенного вещества в насыщенном р-ре заменить равным ему давлением нара равновесных с раствором кристаллов растворенного вещества Р, Р° — давлением пара чистого растворенного вещества в состоянии переохлажденной Ж1ЩК0СТИ. Сочетая Клаузиуса—Клапейрона уравнение с законом Рауля, получаем завпсимость Р. твердого вещества от температуры. Р. твердых веществ при постоянном давлении зависит от температуры по уравнению [c.254]

Линия ликвидуса при кристаллизации чистых компонентов. Зависимость температуры начала кристаллизации твердых фаз в двухкомпонентной системе от ее состава выражается уравнением Шредера — Ле-Шателье. Это уравнение было выведено исходя из зависимости упругости пара от температуры и концентрации, устанавливаемой уравнением Клаузиуса — Клапейрона и законом Рауля. [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология