Стандартные термодинамических потенциалов

И, подставив значение АЯ в в уравнение (ХИ1,14), определяют константу интегрирования уравнения Кирхгофа АНо- Определив AHo и lg Кр и подставив эти величины в уравнение (ХИ1,16), находят величину /, а затем и величину константы равновесия при данной температуре. Итак, для вычисления константы равновесия реакции необходимо знать для каждого из реагирующих веществ 1) температурную зависимость теплоемкости Ср 2) изменение энтальпии при стандартных условиях АН°29 (т. е. теплоту образования) и энтропию при стандартных условиях S°29s или величину изменения термодинамического потенциала при стандартных условиях. [c.252]

Для ряда веществ численное значение величины мольного стандартного изобарного потенциала образования при стандартных условиях (давление Р = I ama и температура 298 °К) приводится в таблицах термодинамических величин [2, 3, 5—7]. [c.591]

Приближенное суждение о термодинамической устойчивости металлов по величине их стандартного электродного потенциала [c.40]

Таким образом, протекание самопроизвольного процесса в закрытых системах при постоянных значениях стандартных переменных сопровождается уменьшением значений соответствуюших термодинамических потенциалов. Однако уменьщение термодинамического потенциала является не причиной самопроизвольного процесса, а его следствием. [c.50]

Зная величины и 5 . (их чаще всего приводят в таблицах термодинамических функций), можем рассчитать любой стандартный термодинамический потенциал при заданной температуре [c.251]

Изменение стандартного термодинамического потенциала, [c.239]

Образуется активированный комплекс. Стандартный термодинамический потенциал этого переходного состояния равен некоторой величине С [c.370]

Частицы Ох, присоединив 2 электронов (их, таким образом, уже не будет в металле), превратились в частицы К, находящиеся в плотной части двойного слоя (рис. 56,в). В соответствии с этим стандартный термодинамический потенциал ( °у определяется уравнением , . [c.370]

Частицы К вышли за пределы двойного слоя (рис.. 56, г). Стандартный термодинамический потенциал, 0 равен химическому потенциалу этих частиц [c.370]

Как известно, точность анализа по методу осаждения, как и всякого другого метода, зависит от величины изменения стандартного термодинамического потенциала Д2° химического процесса, протекаюш,его между анализируемым веш,еством и реактивом [4], и от начальной концентрации [c.446]

Для эффективного поглощения продукта из такой смеси необходим ионит с повышенной селективностью по отношению к выделяемому веществу. Здесь большое значение приобретают дополнительные (неионные) взаимодействия между внутренними элементами структуры ионита и молекулами (ионами) поглощаемого вещества или растворителя, обеспечивающие повышенное значение изменения термодинамического потенциала обмена и, тем самым, высокую его селективность. Часто основной вклад в это изменение вносит энтропийная составляющая стандартного термодинамического потенциала, что указывает на существенную роль структурных факторов в подобных взаимодействиях [4, 5, 367]. [c.303]

Стандартный термодинамический потенциал реакции. Пусть [c.215]

В соответствии с третьим законом термодинамики термодинамический потенциал, или стандартный термодинамический потенциал реакции, определяемый соотношением [c.219]

Если пренебречь внутренними степенями свободы компонентов, то стандартный термодинамический потенциал реакции определяет- [c.235]

Нормальный электродный потенциал ср" позволяет оценивать термодинамическую активность различных химических веществ, но в настоящее время нет методов, позволяющих измерять абсолютное значение его. В связи с этим электроды характеризуют так называемым стандартным потенциалом электрода, который представляет собой (по предложению Нернста) разность нормальных потенциалов рассматриваемого и стандартного водородного электродов, определенных при 25 °С (298 К). При таком подходе стандартный электродный потенциал водорода фн, условно принимают равным нулю. Тогда стандартный потенциал вещества, электродный потенциал которого в указанных условиях, более отрицателен, чем потенциал стандартного водородного электрода, считается отрицательным. Если же электродный потенциал вещества менее отрицателен, чем потенциал стандартного водородного электрода, стандартный потенциал вещества считается положительным. Значения стандартных потенциалов некоторых веществ приведены в [2, табл. 79]. [c.237]

При изучении термодинамических свойств растворов электролитов важное значение имеют как стандартный потенциал, так и коэффициенты активности раствора. Из уравнения (8-15) видно, что если известно значение стандартного электродного потенциала, то можно определить активности, а следовательно, и коэффициенты активности электролита, который содержится в ячейке. Но сначала необходимо определить величину стандартного потенциала, и для того чтобы показать общую методику такого определения, мы рассмотрим простой тип ячейки. Изучение термодинамических свойств такого раствора, как, например, соляная кислота, можно проводить в ячейке типа [c.306]

Для стандартного термодинамического потенциала образования при 25° С известны [74] следующие значения [c.239]

Расчеты изобарных потенциалов и констант равновесия различных реакций легко выполняются путем комбинирования изобарных потенциалов реакций образования соединений из простых веществ. Стандартный изобарный потенциал любой химической реакции равен алгебраической сумме соответствующих величин для реакций образования всех участников реакции. Таблицы стандартных изобарных потенциалов образования химических соединений при 1 атм и 25 X являются важнейшей сводкой исходных данных для термодинамических расчетов. Эти табличные данные в большинстве случаен вычислены путем комбинации данных для других реакций. Поэтому онн связаны с ошибками опыта, которые суммируются при сочетании величин ЛС и могут составить большую относительную величину, если значение AG° образования невелико и получено путем вычитания больших величин. [c.300]

Как следует из равенства (1,43), константа равновесия зависит от температуры и изменения изобарного термодинамического потенциала, который, в свою очередь, зависит от температуры, условий стандартного состояния каждого вещества и от вида стехио-метрического уравнения реакции. Уравнение (1,42) можно представить в виде [c.20]

По степени термодинамической неустойчивости все металлы делят на пять групп (Н. Д. Томашов), согласующиеся с их положением в ряду напряжений (табл. 11.5). Группу металлов повышенной термодинамической нестабильности составляют металлы, имеющие значение стандартного электродного потенциала меньше, чем потенциал водородного электрода при pH 7 (-0,413 В). К ним относятся ЕЬ, Сз, Ва, 8г, Са, Na, Mg, А1, Т1, Ът, Мп, Сг, Ъп, Ее. Эти металлы могут корродировать даже в нейтральных средах, т. е. при создании необходимых условий окисляются водой. Конечно, эти металлы корродируют и в кислых средах — под действием кислот, а также под действием других окислителей и, в частности, кислорода. При этом формально протекает следующий процесс [c.687]

Стандартные значения изобарного термодинамического потенциала А2°298, теплоты образования АЯ°29в и энтропии 5°2Э8 для жидкой и газообразной серной кислоты соответственно равны [c.21]

Как известно, почти все металлы термодинамически неустойчивы, т. е. их стандартный электродный потенциал ме.обр, являющийся количественной характеристикой термодинамической устойчивости, имеет отрицательное значение. Согласно правилу Таммана, повышение термодинамической устойчивости сплава возможно, если сплав образует структуру твердого раствора, а концентрация более стойкого металла равна /г/8 атомных долей (где п — целое число, равное 1, 2, 3 и т. д., зависящее от системы твердых растворо в и от агрессивности среды). Эффект повышения термодинамической устойчивости основан на образовании в некоторых сплавах сверхструктуры, характеризующейся упорядоченным расположением атомов в твердом растворе, благодаря чему [c.36]

Отсюда изменение термодинамического потенциала при образовании активированного комплекса в стандартных условиях, т. е, при концентрациях исходных частиц и активированных комплексов 1 моль/л, равно [c.71]

Чтобы выразить э. д. с. через активности участников протекающей в гальваническом элементе реакции (11.8), НУЖНО преобразовать уравнение (И 7) с учетом значения химического потенциала (11.9), знаков стехиометрических коэффициентов v , которые подставляются в правую часть уравнения (II.7) вместо /г и величины стандартного изменения термодинамического потенциала [c.63]

Замечено, что чем более отрицателен стандартный электродный потенциал металла, тем выше его термодинамическая активность (реакционная способность) в соответствующей среде. Так, наибольшей реакционной способностью обладает литий — он возглавляет ряд напряжений. А самая малая реакционная способность из приведенных в [2, табл. 79] металлов у плутония —он замыкает ряд напряжений. [c.237]

Полезная работа обратимого процесса, протекающего при постоянных значениях стандартных переменных, равна изменению соответствующего термодинамического потенциала, взятого с обратным знаком [c.48]

Для необратимого процесса, протекающего при постоянных значениях стандартных переменных, сумма полезной работы и некомпенсированной теплоты определяется только изменением термодинамического потенциала, взятым с обратным знаком [c.48]

В формулу (7.9) входит так называемая активность вещества а,, подстановка которой вместо концентрации в термодинамические уравнения идеального раствора делает их справедливыми для реального раствора. Очевидно, понятия активности и летучести близки и позволяют легко переходить от идеальных систем к реальным. Из уравнений (7.8) и (7.9) следует, что стандартный химический потенциал вещества в идеальном растворе равен х чистого вещества (х,= 1), а в реальном растворе совпадает с его химическим потенциалом в таком состоянии, когда а,= 1 (стандартное состояние). [c.120]

Если система в результате протекания процесса при постоянных значениях той или иной пары стандартных переменных достигает состояния равновесия, изменение соответствующего термодинамического потенциала прекращается [c.50]

Из последних соотношений видно, что именно химическая переменная является той координатой, вдоль которой происходит изменение термодинамического потенциала при постоянных значениях соответствующих стандартных переменных. Минимум термодинамического потенциала соответствует равновесному значению Если система находится в равновесии, то, не зная ее предыстории, нельзя сказать, какие конкретные пары стандартных переменных были постоянными при достижении равновесия. Поведение системы вблизи равновесия можно исследовать с помощью любой пары стандартных переменных. Тогда любой термодинамический потенциал будет в равновесии достигать минимума, если химическая переменная будет меняться вблизи равновесного значения при постоянных значениях соответствующих пар стандартных переменных. Например, система, в которой происходит химическая реакция [c.52]

Реакция (17.1) еще ис началась. В снстсмс присутствуют частицы Ох в растворе (за иределгми двойного слоя) и п электронов в металле (рис. 17, а). Если нотснциа. металла отнести к точке, находящейся в глубине раствора, где ои условно принят за нуль, то стандартный термодинамический потенциал рассматриваемой системы в этом состоянии равен [c.354]

Реакция (XVI- ) еще не началась. В системе пpи yт Jвyют частицы Ох в растворе (за пределами двойного слоя) и г электронов в металле (рис. 56,а). Если потенциал металла отнести к точке, находящейся в глубине раствора, где он условно принят за нуль, то стандартный термодинамический потенциал рассматриваемой системы в этом состоянии 0° будет равен [c.369]

Если для перехода от малоизбирательных сорбентов и систем при сорбции органических ионов к высокоизбирательным, т. е. при существенном изменении стандартного термодинамического потенциала, необходимо значительно перестроить структуру сетчатого полиэлектролита, создавая условия для образования системы дополнительных межмолекулярных взаимодействий ионита с противоионом, то для резкого изменения энтальпии и энтропии ионного обмена в тех же системах и даже для перемены знака этих величин достаточны весьма ограниченные сдвиги структуры ионитов. Столь же критично могут изменяться функции АН и АЗ при переходе от одного органического противоиона к другому. [c.111]

Определить стандартное измевение термодинамического потенциала при 298 К для реакции [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология