Металлы-комплексообразователи

Таблица 4. Координационные числа ионов металлов (комплексообразователей)

Зависимость электропроводности растворов комплексных соединений от природы центрального иона. Комплексные соединения, образованные различными металлами-комплексообразователями, существенно отличаются по своей устойчивости к действию растворителей, причем эта устойчивость зависит от природы аддендов и комплексообразующего элемента. Заметить определенные закономерности в изменении устойчивости в зависимости от действия каждого из этих факторов трудно, а подчас и совершенно невозможно. В общем тенденция к комплексообразованию в соединениях определенного типа увеличивается параллельно с увеличением степени ковалентности связи центральный ион — адденд. [c.272]

Функция образования и представляет собой отношение концентрации лиганда, связанного в комплекс или комплексы, к общей концентрации иона металла-комплексообразователя. По физическому смыслу функция образования является своеобразным средним координационным числом и может изменяться от нуля, когда в растворе нет комплексообразования (с° = [Ь]), до предельного максимального значения координационного числа. [c.71]

Другими словами, функция образования п — это среднее координационное число (среднее лигандное число), характеризующее среднее число лигандов, связанных с одним центральным атомом металла-комплексообразователя. [c.198]

Изучение зависимости функции п от равновесной концентрации лиганда позволяет рассчитать ступенчатые константы комплексообразования. Функция (1У.80) представляет собой отношение концентрации лиганда, связанного в комплексы, к общей концентрации металла-комплексообразователя. По смыслу п является средним координатным числом. Среднее число лигандов п, приходящееся на каждый ион металла в растворе, можно выразить через концентрации комплексов следующим образом [c.109]

Аммиак в комплексных соединениях. Комплексные аммиакаты содержат координированные через атом азота молекулы аммиака М<-МНз (где М — катион металла-комплексообразователя). В ИК-спектрах поглощения аммиачных комплексов металлов молекулам аммиака соответствуют характеристические полосы в следующих областях [c.547]

Кроме приведенных примеров одноядерных комплексов, внутренняя сфера которых образована одним ионом (атомом) металла-комплексообразователя, получили применение многоядерные комплексы. Они содержат несколько комплексообразователей вместе с окружающими лигандами. Группы, которые связывают атомы металла в многоядерных соединениях, называются мостиковыми. Например, в двухъядерных комплексах [c.236]

Аналогичные расчеты можно провести для более сложных случаев взаимодействия одно-, двух-, трехзарядных ионов металлов-комплексообразователей с одной, двумя, тремя и большим числом групп. Результаты соответствующих расчетов комплексообразования различных по заряду ионов металлов приведены в табл. 69. [c.235]

Комплексы МХз получаются с большим выделением тепла (т = 7,26). Максимум выделения энергии для /г = 3 лежит при р = 4. Так как этот максимум не носит выраженного характера (величины т для МХГ, МХ1 , МХб и МХз близки), то возможны ионы МХ 5 и МХб . В действительности для большинства трехвалентных ионов металлов-комплексообразователей характерно координационное число 6 лишь некоторые из них обладают координационным числом 4. Комплексы типа МХ1 малоизвестны, [c.238]

Таким образом, если для двухзарядного иона металла-комплексообразователя М + характерны соединения типа МХ4, то тот же самый ион М + может присоединять 6 молекул дипольного типа с образованием комплекса МХе". [c.238]

Методы изучения гетерогенных равновесий а) метод растворимости б) метод распределения, основанный на изучения коэффициентов распределения металла-комплексообра-зователя, адденда или комплекса между двумя растворителями в) метод ионного обмена (о равновесной концентрации адденда, металла-комплексообразователя и комплекса судят по изучению равновесия между раствором, содержащим адденд, центральный ион или комплекс и ионнообменной смолой). [c.267]

Термическая устойчивость комплексов зависит от строения электронных оболочек центрального иона, что отражается положением металла-комплексообразователя в периодической системе (табл. 108). [c.359]

Связь между термической устойчивостью комплексов и положением металла-комплексообразователя в периодической системе [c.359]

Наличие ФАГ в органической молекуле является необходимым, но не всегда достаточным условием, позволяющим использовать данное органическое соединение в качестве аналитического реагента. Требуется во многих случаях также присутствие аналитико-активных групп (ААГ), обычно не образующих непосредственно координационные связи с центральным атомом металла-комплексообразователя, но усиливающих аналитический эффект ФАГ. Сочетание ФАГ, ААГ вместе с центральным атомом определяемого металла дает аналитический узел , играющий решающую роль в соответствующей аналитической реакции. [c.226]

После нейтральных лигандов называют атом металла-комплексообразователя и в последнюю очередь — внешнесферные анионы. При этом наименование атома металла составляют из корня его латинского названия с характерным окончанием, в зависимости от степени окисления центрального атома металла. Окончания эти — следующие [c.220]

Частоты р(МНз) закономерно изменяются с изменением природы металла-комплексообразователя. Чем прочнее координационная связь металл—аммиак, тем больше эти частоты. Так, например, щя аммиачных комплексов платины(П) эти частоты равны р(ЫНз) я 750—890 см , тогда как для более прочных аммиачных комплексов платины(1У) они имеют повышенные значения р(МНз) и 890—980 см" . Эти значения частот маятниковых колебаний координированного аммиака иногда используют для определения степени окисления металла-комплексообразователя. [c.547]

Неорганические содинения называются по номенклатуре Штока. Валентность металла обозначается римской цифрой например, Sn lj называется Zinn (П) hlorig. Соли неорганических кислот помещаются при металлах, органических — при кислотах. Комплексные соединения помещают при металлах-комплексообразователях или в разделе Комплексные соединения . Если в комплексы входят органические вещества, то указания на такие комплексы даются и при соответствующих органи- [c.237]

Если ион металла М + с частицами лиганда L образует последовательный ряд комплексов М + L i О, 1,. .., п), то в условиях равновесия общая концентрация иоиов металла-комплексообразователя будет связана с концентрациями ступенчатообразующихся отдельных комплексов 1М + LJ, концентрацией не связанных в комплекс ионов металла (М + и лиганда 1LI соотношениями [c.117]

Соотношения в ряду трансвлияния аддендов, построенных из нескольких атомов (N02, 5гОз и т. п.), при переходе от одних комплексообразователей к другим значительно сложнее. Изменение трансвлияния отдельных многоатомных заместителей иногда настолько значительно, что при переходе от одних металлов-комплексообразователей к другим меняется положение данной группы в ряду трансвлияния. Например, ЫОз-группа в соединениях двухвалентной платины "и трехвалентного кобальта обладает сильным трансвлиянием, тогда как трансактивность нитрогруппы в соединениях четырехвалентной платины невелика. Поэтому ряд трансвлияния для соединений четырехвалентной платины выглядит несколько иначе [c.98]

Кз[Со(Ы02)б], К2(Рс1(Ы02)4], К2[Р1(Ы02)4], К2И(Ы02)б], СНзЫОз. в этом ряду наблюдается увеличение ковалентного характера связи слева направо. В том же порядке в общем происходит повышение частот симметричных и асимметричных валентных колебаний. Деформационные колебания ЫОг-группы мало зависят от природы металла-комплексообразователя. Подобные соотношения наблюдаются, как это видно из табл. 89, в ряду одинаково построенных цианокомплексов ряда металлов. [c.323]

Поскольку в присутствии катализаторов давление и температура синтеза алмаза сильно уменьшаются, высказаны гипотезы, каким образом металлы-катализато-ры облегчают перестройку одной структуры в другую. Одной из них является следующая. При высоких давлении и температуре из графита и металла-катализатора образуется металлографитовый комплекс, где атомы металла располагаются между углеродными сетками графита (этот комплекс можно представить как нестойкий карбид). Этот процесс может происходить как с твердым металлом, так и с жидким в последнем случае гораздо быстрее. Слдеует отметить, что термодинамическая устойчивость графита обусловлена главным образом делокализацией рг-электронов (с этим связана электронная проводимость графита) — остальные валентные электроны углерода (х, рх, ру) образуют устойчивую зр -гибридизированную конфигурацию. При отсутствии выигрыша энергии из-за делокализации электронов более выгодной с термодинамической точки зрения была бы тетраэдрическая 5р -гибридизированная конфигурация, т. е. конфигурация электронов в алмазе. Поэтому нарушение делокализации электронов в графите снижает его термодинамическую устойчивость. При внедрении атомов металла-комплексообразователя между углеродными слоями графита их внешние электроны (все металлы-катализаторы алмазного синтеза являются переходными металлами с недостроенными й-орбиталя-ми) взаимодействуют с делокализовакными электронами углерода, что уменьшает подвижность последних. Поэтому устойчивость структуры графита резко снижается. Высокое давление сближает плоские углеродные сетки, и становится возможным перекрывание орбиталей электронов у атомов углерода в соседних сетках (слоях). Это может привести к возникновению ковалентных связей между атомами в разных сетках, так как устой- [c.139]

При этом полагают, что каждая молекула СО предоставляет и общее пользование с атомом железа два электрона атома углерода. В действительности химическая связь в карбонилах железа не ограничивается донорно-акцепторным взаимодействием, а включает и л-да-тивную связь [2], аналогично тому, как показано на примере гексацианидов железа (И) и (П1). Однако СО — более сильный акцептор электронов металла-комплексообразователя, чем ион СЫ . Наличие на последнем отрицательного заряда является причиной меньщей прочности я-дативной связи в цианидных комплексах, нежели в карбонильных, где лиганд ие имеет заряда. [c.134]

Экстракционно-спектрофотометрические методы применяются при исследовании процессов комплексообразования, определении констант экстракции и устойчивости комплексных соединений и констант равновесия химических реакций. При использовании метода экстракции (распределения) равновесную концентрацию иона металла — комплексообразователя в системе М—R органический растворитель — вода определяют в органической фазе, если поглощение образующегося соединения может быть измерено (см. стр. 126). Зная общую концентрацию металла, по разности находят его концентрацию в водной фазе. Например, при исследовании комплексообразования никеля с рядом диоксимов в интервале концентраций 4,5х X 10 — 1,3 10 моль/л равновесную концентрацию никеля определяют в органической фазе по поглощению соответствующего диок-симата никеля. [c.82]

Наблюдаемые значения расщепления зависят от природы лигандов, от природы металла-комплексообразователя, его степени окисления. Так, для комплекса [Т1(Н20)б] + выигрыш в энергии составляет 0,4Ао. Эта величина называется энергией стабилизации кристаллического поля (ЭСКП). В табл. 16.3 приведены [c.382]

Комплексное соединение (и.пи сокращенно комплекс) состоит из атома металла-комплексообразователя М, с которым связаны лиганды (старое название — ядденды) Ь. Атом М и лиганды Ь образуют внутреннюю сферу комплекса (или внутреннюю координационную сферу комплекса). Эта внутренняя сфера комплекса обычно при написании формулы соединения заключается в квадратные скобки. Лигандами могут быть нейтральные молекулы (обычно — основного характера), отрицательно заряженные анионы (ацидогруппы). Простые положительно заряженные катионы в роли лигандов не выступают. Если внутренняя сфера комплекса несет отрицательный или положительный заряд, то для компенсации этого заряда (все индивидуальные соединения в обычных условиях — электронейтральны) необходимы ионы, образующие внешнюю сферу. Во внешней сфере могут находиться не только ионы, но и нейтральные молекулы, очень часто — молекулы воды (в том числе так называемая кристаллизационная вода). [c.180]

Лиганд Ь образует с металлом-комплексообразователем М координационную связь различной химической природы (ионная, ковалентная, полярная по происхождению — донорно-акцепторная, датшная). Координационная связь может быть ординарной (одинарной), двойной, тройной. [c.181]

Координационное число цетрального атома металла — это число координационных связей, образуемых атомом металла-комплексообразователя с лигандами. Координационное число может иметь значения 2 3 4 5 6 и т. д. вплоть до 12 (например, для некоторых соединений редкоземельных металлов). Наиболее часто встречаются координационные числа 2 4 6. Координационные числа выше 8 встречаются реже. [c.182]

Число координационных связей, образуемых одним и тем лее лигандом с одним атомом металла-комплексообразователя, называется деитатностью (старое название — ксорОинационная емкость). Лиганды [c.183]

Внутрикомплексные соединения (ВКС) — координационные соединения металлов с одинаковыми или различными бидентагными (обычно -органическими) ацидолигандами, связанными с одним и тем же атомом металла-комплексообразователя через одну отрицательно заряженную и одну нейтральную донорные группы с образованием одинаковых или различных внутренних металлоциклов хелатных циклов), не содержащие внешнесферных ионов и являющиеся комплексами-неэлектролитами. Примером ВКС могут служить глицинат меди(П) я оксихинолииат цинка [c.199]

Одноядерные комплексы. Вначале называют катион, 1атем — анион. При перечислении лигандов сначала называют отрицательно заряженные, затем — нейтральные с соответствующими числительными (ди-, три-, тетра- и т. д.). После этого называют атом металла-комплексообразователя, указывая после названия металла его степень окисления римскими цифрами в круглых скобках слитно, не отделяя обозначение степени окисления от основы названия. Символ (0) используют для обозначения нулевой степени окисления. [c.221]

При таких аналитических реакциях преимутцественно (хотя и не всегда) применяются циклообразующие лиганды, способные к построению хелатных комплексов, особенно — ннутрикомплексных соединений и комплексонатов металлов. Молекулы подобных лигандов должны содержать функционально-аналитические группы (ФАГ), способные образовывать с атомами металлов-комплексообразователей относительно прочные координационные связи, чаще всего — устойчивые металлоциклы. В состав ФАГ могут входить группы ОН, 8Н, КН, С=0, С=8, гетероатомы азота и др. [c.225]

Тиольная форма представляет собой слабую двухосновную кислоту, способную отщеплять ионы водорода, в первую очередь — от ipynnbi SH, и образовывать комплексы с ионами металлов-комплексообразователей. Если отщепляется только один протон, то в результате реакции с катионами цинка возникает внутрикомплексное соединение, содержащее два дитизонатных аниона [c.373]

Заметим, что в координационной химии этот ион, выступающий в роли лиганда, называют по-разному, в зависимости от того, через какой атом — серы или азота — он связан с атомом металла-комплексообразователя М во внутренней сфере комплекса. Если лиганд N S связан с атомом М через атом серы (М—S N), то его называют тиоцианатогруппа или роданогруппа . Если лиганд N S связан с атомом М через атом азота (М—N S), то его называют изотиоцианатогруппа или изо-роданогруппа . Если же лиганд N S связан одновременно с двумя атомами металлов-комплексообразователей М и М, образуя мостиковую структуру М—N S—М, то его называют мостиковая тиоцианатогруппа или мостиковая роданогруппа [c.460]

Частоты симметричных Vj(NH) и антисимметричных Vo,(NH) валентные колебаний лежат в довольно широком интервале (-3100—3300 см ). Значения этих частот заметно смещаются с изменением природы металла-комплексообразователя. Три частоты деформационных колебаний координированного аммиака — симметричных 5 (КНз), дважды вырожде1шых 5 (МНз) и так назьшаемых маятниковых р(КНз) — приблизительно равны [c.547]

Частоты 5е(КНз) и бДЫНз) координированного аммиака меньше зависят от природы металла-комплексообразователя, чем частоты р(Шз). [c.547]