Заряженный лиганд

Если комплексная частица содержит лиганды более одного сорта, то сначала перечисляются отрицательно заряженные, затем нейтральные и, наконец, положительно заряженные лиганды. [c.217]

При квадратном поле, когда заряженные лиганды располагаются по вершинам квадрата в плоскости ху вокруг иона, -электроны распределяются по четырем уровням, из которых нижний двукратно вырожден. Сопоставление расщепления -уровня в электростатическом поле разной симметрии показано на рис. 71. [c.118]

Перечислите различия, связанные с образованием и свойствами комплексов с незаряженными и заряженными лигандами, например СО и СН . [c.53]

Если вокруг положительно поляризованного атома комплексообразователя координируются отрицательно заряженные лиганды, то положительный заряд комплексного иона в целом понижается, а при избытке отрицательных лигандов комплекс в целом приобретает отрицательный заряд. Таким образом, получается комплексный анион, заряд которого равен алгебраической сумме окислительных чисел комплексообразователя и всех лигандов. [c.65]

Пусть вначале ион металла М" + окружен шестью идентичными лигандами, находящимися в вершине правильного октаэдра (рис. П1.39, б). Необходимо учесть формы и ориентацию отдельных -орбиталей, которые рассматривались раньше (рис. И1.2). Теперь их нельзя уже считать эквивалентными по энергии, как это можно видеть из следующего рассуждения. Пусть центральный атом имеет один -электрон. Наличие одноименно заряженных лигандов заставляет электрон выбрать ту или те -орбитали, которые возможно дальше находятся от координатных осей, на которых расположены лиганды этому требованию удовлетворяют орбитали д. , и [c.211]

Известно два типа координационных соединений. К первому типу относятся соединения, представляющие собой нейтральный комплекс, который, согласно нашему определению, будет идентичен приведенному выше комплексному иону, но не будет иметь заряда. Это будет либо комплекс, образованный центральным атомом металла со степенью окисления, равной нулю, окруженным нейтральными лигандами, например [Ре(С0)51 и [Р1(КНС)4], либо комплекс, образованный центральным ионом металла, окруженным достаточным для образования нейтрального комплекса числом противоположно заряженных лигандов. Последний случай наиболее распространен примерами таких соединений могут служить [ o(NHз)з(N02)з], [Ре(АсАс)з1, где АсАс — ацетилацетонат-ион и [Сг(01)д1, где 01 — глицинат-ион. [c.231]

Физическая причина такого явления связана с тем, что воздействие отрицательно заряженных лигандов на различные -орбитали неодинаково. Энергия электронов на -орбиталях, расположенных к лигандам ближе, возрастает в больщей степени, чем тех, которые от них более удалены. Увеличение энергии -электронов обусловливается силами отталкивания между электронными облаками -электронов и отрицательно заряженными лигандами. [c.116]

Номенклатура комплексных соединений. В настоящее время в учебной и научной литературе наиболее часто употребляются две номенклатуры комплексных соединений одна — была разработана А. Вернером другая — рекомендована Комиссией по номенклатуре неорганических соединений Международного союза по теоретической и прикладной химии (ЮПАК). В обеих номенклатурах принят один и тот же способ составления названий лигандов, порядок их перечисления и указания их числа. Нейтральные молекулы, выступающие в качестве лигандов, имеют свое обычное название. Исключение составляют аммиак и вода. Координированный аммиак называют аммин, воду — аква. Отрицательно заряженные лиганды называют с окончанием о . Например Р — фторо, N — циано, ОН" — гидроксо, Н" — гидридо, S - — тио, S0 " — сульфато и т. д. Лиганды в комплексе перечисляют в следующем порядке 1) анионные, [c.218]

Названия отрицательно заряженных лигандов L всегда оканчиваются на связующую гласную (кроме углеводородных радикалов), некоторым лигандам приписаны специальные названия [c.174]

Кроме лигандов и Ь встречаются положительно заряженные лиганды Ь" ", формулы которых во внутренней сфере занимают место сразу [c.181]

Теория кристаллического поля. Эта теория рассматривает электростатическое взаимодействие между комплексообразователем и лигандами. Притяжение между комплексообразователем и лигандами обусловлено либо электростатическим взаимодействием положительно заряженного центрального иона с отрицательно заряженными лигандами, либо ион-дипольным взаимодействием центрального иона с полярными молекулами-лигандами. [c.293]

Обратимся к рис. 2.4, показывающему пространственное распределение электронной плотности в -АО водородоподобного иона. Все эти АО энергетически равноценны и сохраняют свою эквивалентность также и в гипотетическом сферически-симметричном поле лигандов, хотя в этом поле их общий уровень поднят в силу взаимодействия с отрицательно заряженными лигандами над уровнем в свободном ионе на некоторую величину к,). Рассмотрим теперь [c.416]

В слабых полях, создаваемых лигандами, можно считать, что взаимодействие между /-электронами существенно сильнее, чем их взаимодействие с заряженными лигандами, которые можно рассматривать как возмущение. Энергетические состояния системы [c.430]

В комплексных анионах ион-комплексообразователь связан с отрицательно заряженными лигандами. [c.182]

В более совершенной теории кристаллического поля дискретные пространственные отношения между центральным ионом и лигандами были связаны с дискретностью энергетических уровней комплексного иона. Все -орбитали иона вырождены, т.е. имеют одинаковую энергию. Приближение отрицательно заряженных лигандов снимает вырождение и уровни энергии тех орбиталей, которые оказываются на направлении сближения, повышаются, а тех, которые расположены в стороне, снижаются (общая энергия остается неизменной). Так, если лиганды приближаются по направлениям координатных осей и всего лигандов шесть (случай октаэдрического поля), то повышаются энергетические уровни и -орбиталей и соответственно снижаются уровни ху, [c.219]

Большой положительный за1)яд центрального иона и комплекса и малый радиус центрального иона уменьшают скорость и увеличивают энергию активации при протекании реакции замещения по механизму В или 1 . Действительно, большая напряженность поля центрального иона должна затруднять уход отрицательно заряженного лиганда. [c.148]

Номенклатура, предложенная А. Вернером. Комплексные катионы. Вначале называют отрицательно заряженные лиганды внутренней сферы с окончанием о (хлоро-, бромо-, нитро-, родано- и т. д.). Если их число больше одного, то перед названиями лигандов добавляют числительные ДИ-, три-, тетра-, пента-, гекса- и т. д. [c.220]

Комплексные анионы. Вначале называют отрицательно заряженные лиганды с соответствующими числительными (ди-, три-, тетра- и т. д.). Затем называют нейтральные молекулы, после чего идет название металла с соответствующим окончанием, характеризующим его степень окисления, к которому добавляют еще суффикс -ат. Затем в родительном падеже называют внешнесферный катион K[ o(NH3)2(N02)4] — тетра- [c.220]

Названия отрицательно заряженных лигандов состоят из полного названия или корня названия соответствующего аниона и соединительной гласной -о- [c.165]

Действительные же значения радиусов ионов (кроме Са , лежат ииже пунктирной кривой. Объяснить этот факт можно с позиций ТКП. Отрицательный ааряд электрона, находящегося на ёе -орбитали, концентрируется в области между лигандами (см. рис. 207, б). Электронная же плотность -электрона концентрируется непосредственно в направлении лигандов ( . рис. 207, а). Следовательно, е -электроны, экранируют ядро иона (заслоняют его от лигандов) в меньшей степени, чем d -электроны. Поэтому появле 1ие электрона на е -орбитали приводит к относительному усилению притяжения отрицательно заряженного лиганда к положительно заряженному иону -элемента и их сближению. Это объясняет уменьшение эффективного ра- [c.509]

Названия комплексных солей образуют по общему правилу сначала называют анион, а затем — катион в родительном падеже. Название комплексного катиона составляют следующим образом сначала указывают числа (используя греческие числительные 6и, три, тетра, пента, гекса и т. д.) и названия отрицательно заряженных лигандов с окончанием о су — хлоро, 801 — сульфата, ОН- — гидроксо и т. п.) затем указывают числа и названия нейтральных лигандов, причем вода называется аква, а аммиак— аммин последним называют комплексообразо-ватель, указывая степень его окисленностн (в скобках римскими цифрами после названия комплексообразователя). [c.199]

Аналогичное рассуждение показывает, что катионы Сг с -конфигурацией имеют сильную тенденцию возвратиться к состоянию Сг с более высокой ЭСКП. Неэкранированные катионы Сг (окисленная поверхность) стремятся захватить электрон от своих лигандов, чтобы заполнить свою дырку , но такой электронный переход приводит к образованию положительно заряженного лиганда, который, весьма вероятно, начнет двигаться по направлению к близлежащему аниону 0 . Для водорода этот процесс иллюстрируется схемой [c.27]

Действительные же значения радиусов ионов (кроме Са +, Мп +, 2п +) ле жат ниже пункти-рной кривой. Объяснить факт можно с позиций теории кристал лического поля. Отрицательный заряд электрона, находящегося на -орбитали концентрируется в области между лигандами. Электронная же плотность с1у -элек трона концентрируется непосредственно в направлении лигандов. Следовательно -электроны экранируют ядро иона (заслоняют его от лигандов) в меньшей сте пени, чем -у -электроны. Поэтому появление электрона на е -орбитали приводит к относительному усилению притяжения отрицательно заряженного лиганда к по ложительно заряженному иону комплексообразователя и их сближению. Это объяс няет уменьшение эффективного радиуса иона в ряду Са +( ) — . [c.199]

Лигандами являются обычно анионы (они образуют так называемые ацидокомплексы) или нейтральные молекулы, поскольку приближение положительно заряженного лиганда к иону металла энергетически невыгодно. Тем не менее известны примеры комплексных соединений с лигандами — катионами. Как правило, при этом положительный заряд удален от донорного атома. Так, в кристалле (МгН5)22п(804)2 катион Zn + координирует катион гидразиния через незаряженный атом азота [c.80]

При диссоциации ацидокомплексов значения ест от ступени к ступени уменьшаются, так как При этом. полбжительный заряд комплексной частицы возрастает, и выйти из нее отрицательно заряженному лиганду становится все труднее [c.159]

Лигандами являются обычно анионы или нейтральные молекулы, поскольку приближение положительно заряженного лиганда к иону металла энергетически невыгодно. Тем не менее известны примеры комплексных соединений с лигандами-катионами как правило, при этом положительный заряд удален от донорного атома. Так, в кристалле (Ы2Нд)22п 504)2 катион координирует [c.62]

Бисмут(Ш), а не ион и т. д. Также предпочтительно называть формально отрицательно заряженные лиганды, находящиеся во внутренней сфере комплекса, не анионами (ионами), а соответствующими ацидо-группами, например цианофуппа, а не цианид-ион СН нитрогруппа, а не нитрит-ион N0 хлоролиганд, а не хлорид-ион СГ и т. д. [c.189]

Это уравнение не учитывает изменение энергии электронов центрального иона под влиянием сил отталкивания, возникающих между этими электронами и отрицательно заряженными лигандами. В результате отталкивания энергия -электронов увеличивается. На рис. 13.2 в качестве примера горизонтальной чертой А показан энергетический уровень -электронов свободного центрального иона до взаимодействия с лигандами, а горизонтальной чертой Б — этот же уровень после образования комплекса, например [РеРб]з- [c.251]

Без внешних воздействий, например в свободном ионе металла, все орбитали являются вырожденными, т. е. они энергетически равноценны. Однако под влиянием зарядов лигандов вырождение снимается, и электроны, занимающие различные -орбитали, становятся в энергетическом отношении неравноценными. Одни из них занимают более высокие энергетические уровни, другие — более низкие. Комплекс железа с шестью ионами фтора имеет октаэдрическую конфигурацию. Шесть лигандов занимают места в вершинах октаэдра, т. е. на осях координат у и 2, вдоль которых вытянуты электронные облака йх--у - и г . Энергия электронов, находящихся на этих орбиталях, возрастает по сравнению с энергией, которую имели бы эти электроны в комплексе, если бы их заряд был распределен равномерно на поверхности сферы (уровень Б, см. рис. 13.3). Наоборот, энергия С1ху, С1гх и гу электронов уменьшается по сравнению с энергией, показанной на рис. 13.3, уровнем Б, так как и. электронные облака находятся в пространстве между осями координат и испытывают меньшее отталкивание под влиянием отрицательно заряженных лигандов [c.252]

Указываются отрицательно заряженные лиганды, названиям которых придается окончание о-. Если внутренняя сфера комплекса содержит несколько отрицательных лигандов, рекомендуется называть их в такой последовательности О — оксо, ОН — гидроксо, затем одноатом-ные лиганды, например F" — фторо, СГ — хлоро, Вг- — бромо, и в заключение многоатомные лиганды N — циано, S N" —.родано, NO2 —нитро, 50Г—сульфито и др. Число лигандов обозначается с помощью греческих числительных . При написании формул комплексных соединений лиганды располагают вобратном порядке, [c.206]

Перейдем теперь к более глубокому рассмотрению природы химической связи в координационных комплексах, основанному на представлениях теории поля лигандов, которая позволяет объяснить окраску, магнитные свойства и другие особенности поведения этих соединений. Обсудим влияние электрического поля, создаваемого несколькими заряженными лигандами, на валентные электроны центрального иона. Отрицательно заряженные лиганды отталкивают электроны центрального иона, причем максимальное влияние они оказывают на самые внешние электроны. В частности, наиболее сильное воздействие со стороны лигандов испытывает диффузное облако валентных -электронов центрального иона, т. е. электронов, находящихся на самом внешнем /-подуровне. У свободного (или, как говорят, изолированного) иона все пять d-op6ma-лей имеют одинаковую энергию. Если на й(-под-уровне находится один электрон, он может занимать любую из пяти /-орбиталей с равной вероятностью. Представим себе теперь, что мы приближаем к катиону шесть одинаковых лигандов, образующих вместе с ним октаэдрический комплекс типа А1Рб . Из рис. 23.10 видно, что при этом /,2- и с1 2 , ,2-орбитали центрального иона окажутся сконцентрированными вдоль координатных осей, в направлении к приближающимся лигандам, тогда как с1 - и ,,-орбитали концентрируются в областях между координатными осями. Если на /-уровне центрального иона имеется один электрон, он будет предпочтительно располагаться на с1 -, - или / -орбиталях, избегая отталкивания электрическим полем лигандов. Другими словами, энергетический -подуровень расщепляется на два новых подуровня, одному из которых отвечают три орбитали, а другому — [c.414]

Отрицательно заряженные лиганды (анноны) обычно образуют анионы с более низкими координационными числами (например, РеС , КЧ 4), чем в нейтральных частицах (например, Ре(Н20)2С1з, КЧ 5) или в положительно заряженных комплексах (например, Ре(Н20)4С12 и Ре(Н20)5С1 , КЧ 6). [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология